Атты Республикалық ғылыми конференция материалдарының жинағы 4 сәуір 2022 жыл

89
с(H
2
SO
4
) = 1,21*10
-5
моль/л 
789 
1,18*10
5 
708 
2,65 
527 
1,44 
418 
1,63 
349 
4,28 
305 
1,08*10
5 
270 
6,61 
241 
6,94 
с (H
2
SO
4
)= 7,28*10
-6
моль/л 
789 
1,11*10
5 
708 
2,43 
527 
1,31 
417 
1,56 
349 
4,11 
305 
1,08*10
5 
271 
6,73 
240 
6,71 
с (H
2
SO
4
)= 2,42*10
-6
моль/л 
788 
1051*10
5 
708 
4,32 
527 
2,77 
423 
2,87 
349 
5,67 
304 
1,47*10
5 
274 
1,10*10
5 
240 
1,06*10
5
β- 
модификация
 
FePcCl
8
 
с (H
2
SO
4
)= 1,33*10
-5
моль/л 
786 
3,01 
750 
2,27 
630 
2,01 
443 
1,57 
303 
6,74 
249 
9,55 
с (H
2
SO
4
)= 1,06*10
-5
моль/л 
786 
1,98 
750 
1,47 
630 
1,31 
443 
1,11 
303 
7,06 
249 
1,15*10
5 
с (H
2
SO
4
)= 7,99*10
-6
моль/л 
786 
2,34 
750 
1,78 
629 
1,64 
442 
1,31 
303 
7,12 
249 
1,17*10
5 
с(H
2
SO
4
) = 5,33*10
-6
моль/л 
786 
1,53 
750 
1,09 
631 
9,32*10
3 
440 
9,11*10
3 
303 
9,40 
249 
1,51*10
5 
Полосы спектров поглощения хлорзамещенных металлофталоцианинов смещаются 
батохромно, в сторону длинных волн. При исследовании спектров различных 
металлокомплексов МРсСl
8
, установлено: λ
max
первой длинноволновой полосы α-
модификация комплекса железа(II) 
FePcCl
8 
находитсяпри 787 нм, не ярко выраженная 
полоса поглощения β-модификация комплекса железа(II) 
FePcCl
8
находится при 786 нм, 
комплекса никеля(II)
NiPcCl
8
при 795 нм; следующие за ними полосы менее интенсивные. 
Полосы в коротковолновой области при 440-220 нм, связанные с переходами в 
бензольных кольцах протонированного фталоцианина, под влиянием замещения 
подвергаются батохромному сдвигу. Следует подчеркнуть, что хлорзамещенные 
металлофталоцианины вызывают существенное уменьшение σ – электронной плотности в 
макрокольце. 
 
Рис.1 УФ-спектр комплекса железо(II) с хлорзамещеннымфталоцианином 

90
Рис.2 УФ-спектр комплекса никеля(II) с хлорзамещеннымфталоцианином 
Рис.3 УФ-спектр комплекса меди(II) с хлорзамещеннымфталоцианином 
Известно, что октохлорметаллофталоцианины меди(II), цинка, никеля(II) существуют 
в четырех кристаллических модификациях: двух α
-
(устойчивая и неустойчивая), β- и γ-
, 
которые отличаются по оттенкам цветов. Практическое значение имеют α- и β-
модификации. 
При синтезе любыми известными методами прежде всего образуется β-модификация 
металлофталоцианина. β-модификация переходит в неустойчивую α-модификации при 
разбавлении водой ее раствора в концентрированной серной кислоте. При действии 
органических растворителей или нагревании выше 200 °С неустойчивая α-модификация 
снова переходит в β-модификацию.
При наличии хотя бы в небольшой части молекул металлофталоцианина атома хлора 
в положении 4, что может быть достигнуто частичным хлорированием или добавлением к 
нехлорированному небольшого количества монохлорзамещенногометаллофталоцианина, α-
модификация становится устойчивой к действию органических растворителей.
При растворении β-формы металлофталоцианина в растворах серной кислоте с 
массовой долей не ниже 60% получается γ-модификация. 
β-модификация металлофталоцианинов наиболее устойчива, однако ее красящая 
способность ниже, чем у других модификаций. Тем не менее, в качестве красящих веществ 

91
используются и β-модификации и неустойчивая α-модификация, обладающая наилучшей 
красящей способностью.
Литература 
1. Sharman, W. M.; van Lier, J. E. In The Porphyrin Handbook Academic Press: New York, 2003; Vol. 15, pp1 – 60. 
11. Rodriguez-Morgade, M. S.; Stuzhin, P. J. PorphyrinsPhthalocyanines 2004, 8, 1129.
2. De la Torre, G.; Claessens, C. G.; Torres, T. Chem. Commun.2007, 2000. 
3. Rio, Y.; Rodriguez-Morgade, M. S.; Torres, T. Org. Biomol.Chem. 2008, 6, 1877. 
4. Claessens, C. G.; Uwe, H.; Torres, T. Chemical Record. 2008, 8, 75. 
5. LehrwerkChemie, Arbeitsbuch 7, Reaktionsverhalten und Syntheseprinzipien, VER Leipzig, 1985, 218. 
6. Усольцева Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений // В кн.: Успехи 
химии порфиринов / Базанов М.И., Березин Б.Д., Березин Д.Б. и др. / под ред. О.А. Голубчикова – СПб.: Изд-во 
НИИ химии СПбГУ, 1999. –Т. 2. – С. 142–166. 
7. Салтанов А.В., Самигулина Л.А., Павлович Л.Б. Производство металлофталоцианинов на базе фталевого 
ангидрида // Химия в интересах устойчивого развития. – 2001. – № 9. – С. 89–96. 

жүктеу/скачать 12,12 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: