34
Ионообменные полимеры находят широкое применение во многих областях науки и
техники. Среди известных ионитов фосфорнокислые катиониты занимают особое место [1].
Их главной характеристикой является избирательная способность ко многим поливалентным
металлами [2]. Так фосфорнокислые катиониты образуют комплексы с такими ионами как
уран, уранил, железо трехвалентное, прочность которых намного выше прочности связи этих
ионитов с ионами щелочных металлов [4].
Полагают, что высокая прочность связи с
вышеперечисленными ионами является следствием присоединения этих ионов к иониту не
только ионной, но и координационной связью, что и придает комплексу высокую
устойчивость в широком интервале рН среды [2].
На
основании сказанного очевидно, что исследования взаимодействия ионов
металлов с ионогенными группами фосфорнокислых катионитов представляет несомненный
интерес. Несмотря на высокие показатели свойств этих ионитов, до настоящего времени в
Узбекистан их ввозят из стран СНГ. В последнее время достигнуты значительные успехи в
области
получения ионитов, однако многие из используемых ионообменников не
удовлетворяют потребности отраслей по эффективности и избирательности, а главное по
доступности, что вынуждает модификацию существующих ионитов и необходимость поиска
синтеза новых ионообменников. Большую актуальность представляет использование в
качестве основного компонента при синтезе ионитов
отходов химических и
сельскохозяйственных производств. Исследования по утилизации промышленных отходов с
целью получения новых ионитов на их основе, с последующим использованием их в
различных отраслях народного хозяйства, является основой для организации безотходных
технических производств.
Исходя из
этого, нами при получении полимерной матрицы для введении
ионогенных групп в качестве исходного компонента использованы кубовые отходы
Шуртанского газо-химического комплекса. В качестве сшивающего агента использовали
вторичный продукт гидролизной промышленности – фурфурол,
для производства которого
имеются огромные запасы хлопкоочистительной промышленности.
Таким образом, поликонденсацией кубовых отходов Шуртанского газо-химического
комплекса с фурфуролом нами была получена полимерная матрица для введения
ионогенных групп [3]. Сульфированием и фосфорилированием полимерной матрицы были
получены сульфо- и фосфорнокислые катиониты[3]. Представляло интерес установить
оптимальные условия фосфорилирования полученного полимера с целью синтеза катионита
с хорошими показателями основных свойств.
Для исследования реакции фосфорилирования использовали полученный полимер с
диаметром зерна (d
з
) равной 0,25-1,0 мм, набухающим в PCl
3
при 25ºС на 180%.
После
достижения максимального набухания полимера в PCl
3
вводили в реакционную смесь
безводный AlCl
3
, используемый в качестве катализатора. На рис. 1 приведена зависимость
величин обменной емкости (СОЕ) от продолжительности реакции и содержания фосфора в
полимере. Реакционная смесь состояла из 4 молей PCl
3
и 2 молей AlCl
3
на
одно звено
полимера.
35
Рис.1. Зависимость степенифосфорилирования и величины обменной емкости от
длительности реакции
Рис.2. Зависимость степени фосфорилирования от количества фосфора в полимере, Р%
и от концентрации AlCl
3
в реакционной смеси в моля на моль полимерного звена
На рис. 2 представлена зависимость степени фосфорилирования от количества фосфора
в полимере и от концентрации AlCl
3
в молях на моль полученного звена.
Из рис.2 видно, что максимальное количество молей катализатора AlCl
3
соответствует
2 молям на моль звена полимера. Длительность при температуре кипения PCl
3
составила 8
часов.
Таким образом, наибольшая степень фосфора полученного полимера Р=16,0%,
набухаемость в PCl
3
– 180% достигается предварительным выдерживанием полимера в PCl
3
взятом в большом избытке в течении 1,5-2 часов, введением в смесь двух молей AlCl
3
на
0 1 2 3
Достарыңызбен бөлісу: