Идеал газ күйінің әмбебап теңдеуі
1811 жылы италия ғалымы Авогадро бірдей температуралар мен қысымдар кезінде әртүрлі идеал газдардың бірдей көлемдерінде молекула саны
бірдей болатындығын ашқан. Авагадро заңынан бірдей температура мен қысымдағы газдың тығыздығы олардың молекулалық массасына тура пропорционал екені шығады:
1 1
2 2
(29)
мұндағы
1 , 2 - газдардың молекулярлық массалары.
Газдың молекулалық массасы дегеніміз - берілген заттың молекулалық массасының 12С көміртегі изотобының 1/12 массасына қатынасының сандық мәні. Массасы 12 кг (дәл), 12С көміртегі нуклидінде қанша атом болса, соншалықты молекуласы бар зат мөлшері килограмм–молекула немесе газдың киломолі (кмоль) деп аталады.
(29) теңдеудегі газ тығыздықтырының қатынасын меншікті көлемдердің
кері қатынасымен алмастыруға болады. Онда
2 /1 1 / 2 , осыдан 11 2 2 .
Бұл қатынас меншікті көлемнің оның молекулалық массасына көбейтіндісі, бірдей физикалық шарттарда, тұрақты болады және газдың табиғатына байланысты еместігін көрсетеді:
const (30)
көбейтіндісі 1 кмоль идеал газдың көлемі болады, ал теңдеу (30) температуралар мен бірдей қысымдарда барлық газдардың киломольдер көлемі бірдей екенін көрсетеді.
1 кмоль газ үшін күй теңдеуін жазуға болады:
P RT , (31)
Осыдан
R PV / T R
алынады. R - әмбебап газ тұрақтысы.
Әмбебап газ тұрақтысы деген, ол температурасы 1 К өзгерген кездегі және тұрақты қысымдағы процестегі 1кмоль идеал газдың жұмысы. Стандартты физикалық жағдайларда (қысым 101325 Па және температура 273,15 К) 1 кмоль газдың көлемі 22,4143 м3/моль тең, ал универсал газ тұрақтысы келесі шамаға тең болады:
R 101325 22,4143 8314,20
273,15
Дж кмоль К
8,3142
кДж кмоль К
Газдың 1 кмоліне жатқызылған күйдің әмбебап теңдеуі, келесі түрде болады:
PV
8314,20Т
(32)
Теңдеуді (32) Клапейрон— Менделеевтің күй теңдеуі деп атайды, өйткені ол 1874 ж. бірінші рет Д. И. Менделеевпен ұсынылды. Клапейрон – Менделеев теңдеуі идеал газдар үшін ең жалпы теңдеу, өйткені идеал газдардың үш заңын байланыстырады (Гей-Люссактың, Бойль – Мариоттың және Авогадроның) және газ табиғатына тәуелсіз әмбебап газ тұрақтысын қамтиды.
Әмбебап газ тұрақтысын біле отырып R, бізге белгілі r мәнін есептеуге
болады: r 8314,2 / , Дж / кг К . Бірқатар газдардың физикалық тұрақты
шамалары 2 кестеде келтірілген.
кесте – Газдардың физикалық тұрақты шамаларының мәні
Газ
|
Химиялық теңдеуі
|
1кмоль массасы, кг/моль
|
Газ тұрақтысы r,
Дж
кг К
|
Қалыпты физикалық жағдайлардағы газ тығыздығы, кг/м3
|
Оттегі
|
О2
|
32
|
259,8
|
1,429
|
Сутегі
|
Н2
|
2,016
|
4124,3
|
0,090
|
Азот
|
N
|
28,02
|
296,8
|
1,250
|
Көміртегі тотығы
|
СО
|
28
|
296,8
|
1,250
|
Ауа
|
—
|
28,96
|
287,0
|
1,293
|
Көмірқышқыл газ
|
СО2
|
44
|
189,0
|
1,977
|
Су буы
|
Н2О
|
18,01
|
461,6
|
0,804
|
Гелий
|
Не
|
4,003
|
2077,2
|
0,178
|
Аргон
|
Аг
|
39,94
|
208,2
|
1,784
|
Аммиак
|
NН3
|
17,03
|
488,2
|
0,771
|
Күй теңдеуінен (32) термодинамикалық параметрлер арасындағы кейбір маңызды тәуелділіктерді орнықтыруға болады. Идеал газ үшін күйдің негізгі параметрлерінің жеке тумалары келесі түрге енеді: pv = rТ дифференциалдап, pdv + vdp = rdT аламыз;
p = const кезінде
( / T ) p r / p
v = const кезінде T = const кезінде
( p / T )
( / p) T
r /
-rT/p 2 және
( p / v) T
rT / v2
Жеке көбейтінділердің тумасы идеал газ үшін -1 түрленеді.
ІІІ ТАРАУ ИДЕАЛ ГАЗДАРДЫҢ ҚОСПАСЫ
3.1 Газ қоспаларының негізгі қасиеттері
Техникада жеке газдардың механикалық қоспасын беретін және идеал газдарға қасиеті бойынша жақын болатын газтәрізді заттармен жұмыс істеуге тура келеді, мысалы, домналық немесе жарық беретін газ, қазан құрылғыларынан, іштей жану қозғалтқыштарынан, реактивті қозғалтқыш және т.б. жылулық құрылғыларынан шығатын газдар. Ауаның өзі азоттан және оттегіден, көмірқышқыл газдан, су буынан және бір атомды газдан құралатын газ қоспасын береді. Сондықтан, тәжірибелік есептеулерді шешу үшін газ қоспаларының негізгі параметрлерін анықтай білу керек.
Газды қоспа дегеніміз – өзара ешқандай химиялық реакцияға түспейтін, жеке газдар қоспасы. Қоспадағы әрбір газдар басқа газдарға тәуелсіз өздерінің қасиеттерін толығымен сақтап қалады және бүкіл қоспаның көлеміне өзі жайғасқандай болады. Газ молекулалары ыдыстың қабырғасына қысым тудырады, бұл қысым парциалды (бөлшекті) деп аталады. Қоспа құрамына кіретін әрбір жеке газ Клапейронның күй теңдеуіне бағынады деп есептеледі, яғни идеал газ болып табылады.
Идеал газдардың газ қоспасы Дальтон заңына бағынады. Осы заң бойынша газ қоспасының жалпы қысымы қоспаны құрайтын жеке газдардың парциалдық қысымдарының қосындысына тең:
n
Р=Р1 + Р2 + Р3 + …+РП = Pi , (33)
1
мұндағы
Р1 , Р2 ,. РП
— парциалдық қысымдар.
Парциалдық қысым – бұл қоспа құрамына кіретін әрбір газда болатын қысым, егерде ол қоспадағыдай бірдей мөлшерде, температурада және сондай көлемде болса. Газды қоспаның параметрлері Клапейрон теңдеуі бойынша анықталады:
PV mrT , (34)
мұндағы теңдеуге кіретін барлық шамалар газ қоспаларына жатады.
Осылайша, газды қоспаны есептеутің міндеті, берілген қоспа құрамы негізінде орташа молекулярлық массасын немесе газ қоспасының газ тұрақтысын анықтау болып табылады. Содан кейін басқа да параметрлерді қоспаға арналған күй теңдеуі бойынша анықтауға болады. Қосымша ретінде, өте жиі қоспа құрамына кіретін газдардың парциалдық қысымын анықтау талап етіледі.
Газды қоспаның берілу тәсілдері. Газ қоспасы массалық, көлемдік және молярлық үлеспен беріле алады
Массалық үлес дегеніміз әрбір газ массасының қоспаның жалпы массасына қатынасы:
g1 = m1/m; g2 = m2/m; …; gn = mn/m (35)
мұндағы g1, g2 ..., gn – массалық үлестер;
m1, m2, ..., mn – әрбір газдың массасы; m – бүкіл қоспаның массасы.
Массалық үлестер қосындысы бірге тең:
g1 g2 .... gn gi 1
1
Барлық газ массаларының қосындысы қоспа массасына тең:
n
m1 m2 ..... mn mi m
1
(36)
(37)
Көлемдік үлес. Әрбір газдың парциалдық көлемінің газ қоспасының жалпы көлеміне қатынасы:
b1 v1 / b;b2 v2 / v;....; bn vn / v
мұндағы b1, b2, ..., bn – көлемдік үлес;
v1, v2, . . ., vn – әрбір газдың парциалдық (келтірілген) көлемі; V – газдар қоспасының көлемі.
(38)
Газдың парциалдық көлемі деп оның температурасы және қысымы газдар қоспасының температурасы мен қысымына теңескен кезде осы газдың алатын көлемі аталады. Әрбір газдың парциалдық көлемін Бойль- Мариотт заңы бойынша анықтауға болады. Тұрақты температурада:
v1 p1v / p; v2 p2 v / p;
Теңдеуді қосып, аламыз
n
vn pnv / p
(39)
v1 v2 .... vn vi v
1
(40)
Қоспаны құрайтын газдардың парциалдық көлемінің қосындысы газ қоспаларының көлеміне тең.
Көлемдік үлестер қосындысы бірге тең:
n
b1 b2 .... bn bi 1
1
(41)
Қоспаның мольдік үлеспен берілуі оның көлемдік үлеспен берілуіне тең болады. Шынында да, егер мольдік үлесті әрбір газдың зат мөлшерінің М1 газ қоспасының киломоль санына қатынасы деп алатын болса, онда
i mi / Mi , және келесі түрде жазуға болады:
m / M ,
(42)
Mi mi ivi
(43)
M m i vi
Авогадро заңы бойынша, бірдей қысым мен температуралар кезінде
i / i / v bi
(44)
Массалық үлес пен көлемдік үлес арасындағы қатынас. Қандай да бір газдың және бүкіл қоспаның арасында, Авогадро заңы және Клапейрон- Менделеев теңдеуі негізінде, меншікті көлемдер, тығыздықтар, молекулалық массалар және газ тұрақтылары арасында келесідей байланыстар бар:
i / v / vi i / R / Ri , (45)
мұндағы i
– әрбір газдың молекулярлық массасы;
– газ қоспасының молекулярлық массасы.
Сонымен қатар келесі түрде де жазуға болады:
gi mi / m ivi / v (i / ) bi
(46)
Соңғы екі қатынас массалық және көлемдік үлестерді байланыстыратын бірнеше теңдеулерді құруға мүмкіндік береді:
g1 (v / vi )bi (i / )bi (r / ri )bi
bi ( / i )gi (vi / v)gi (ri / r)gi ( / i )gi
(45')
(45")
|