Глава 5. Методы осадительного и комплексонометрического титрования 5.1. Общая характеристика метода осадительного титрования Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения определяемого компонента с титрантом. Для того чтобы использовать реакцию осаждения в титриметрическом анализе, необходимо соблюдение следующих условий:
осадок должен быть практически нерастворимым, т. е. растворимость осадка не должна превышать 10-5 моль/л;
выпадение осадка должно происходить достаточно быстро;
результаты титрования не должны искажаться явлениями адсорбции (соосаждения);
должна иметься возможность фиксирования точки эквивалентности при титровании.
Эти требования значительно ограничивают круг реакций осаждения, используемых в титриметрическом анализе.
Наиболее широкое применение нашли следующие виды осадительного титрования: аргентометрическое, титрант – раствор AgNO3; тиоцианатометрическое, титрант – раствор NH4SCN; меркурометрическое, титрант – раствор Hg2(NO3)2; сульфатометрическое, титрант – раствор BaCl2 или раствор H2SO4.
Аргентометрическое титрование применяют для определения солей галогеноводородных кислот – хлоридов, бромидов и йодидов щелочных и щелочноземельных металлов и органических оснований, а также солей серебра.
При взаимодействии AgNO3 с хлоридами, бромидами и йодидами образуются малорастворимые в воде осадки AgCl ( =1,78.10-10); AgBr ( =5,3.10-13); AgI ( =8,3.10-17). Кроме того, этот метод используется в анализе солей циановодородной и тиоциановодородной кислот, т. к. AgCN ( =1,4.10-16) и AgSCN( =1,1.10-12) также практически нерастворимы в воде. Методом тиоцианатометрического титрования определяют соли серебра. Реже применяют меркурометрическое титрование – осаждение галогенидов в виде малорастворимых солей ртути (I) Hg2Cl2 =1,3.10-18) и Hg2I2( =4,5.10-29) и сульфатометрическое титрование – осаждение солей бария или сульфатов в виде малорастворимого осадка BaSO4( =1,1.10-10).
5.2. Индикаторы осадительного титрования В осадительном титровании применяют три типа индикаторов – осадительные, металлохромные (комплексообразующие) и адсорбционные.