Адсорбционные индикаторы в растворах диссоциируют, образуя легко поляризующиеся окрашенные ионы, которые адсорбируются осадками, образующимися при титровании. Адсорбция окрашенного индикатора поверхностью осадка приводит к изменению его окраски. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNO3 в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой слабую органическую кислоту, анионы которой в растворе имеют розовую окраску. Пока не достигнута точка эквивалентности, образующиеся при реакции частицы осадка AgBr адсорбируют находящиеся в растворе в избытке одноименные Br – -ионы, которые придают частицам отрицательный заряд и препятствуют адсорбции анионов красителя. После достижения точки эквивалентности знак заряда частиц меняется на обратный вследствие адсорбции ими Ag + -ионов, оказавшихся в избытке. При этом положительно заряженные частицы AgBrадсорбируют анионы эозина, и на поверхности осадка образуется окрашенное в красно-фиолетовый цвет адсорбционное соединение ионов серебра с ионами эозина. В этот момент и заканчивают титрование.
Применение того или иного адсорбционного индикатора возможно только при условии, что адсорбция его осадком происходит не слишком рано, как это наблюдается, например, при титровании хлоридов с эозином. В этом случае анионы индикатора адсорбируются осадком AgCl задолго до того момента, когда все Cl –-ионы будут оттитрованы. Следовательно, успешное применение адсорбционных индикаторов возможно лишь тогда, когда ионы индикатора адсорбируются осадком значительно слабее, чем определяемые ионы. По отношению к Cl – -иону такому условию удовлетворяет флуоресцеин – слабая органическая кислота, применяемая в качестве индикатора при титровании хлоридов нитратом серебра. Анион этой кислоты адсорбируется в точке эквивалентности осадком AgCl, который окрашивается в красный цвет.
Для определения сульфат-иона в титриметрическом анализе используют в качестве адсорбционного индикатора ализариновый красный S. В растворе этот индикатор имеет желтую окраску, а на поверхности осадка BaSO4 при добавлении небольшого избытка BaCl2 образует комплекс розового цвета.
5.3. Характеристика аргентометрического титрования Применяют два варианта аргентометрического титрования (аргентометрии), отличающиеся друг от друга типом индикаторов: метод Мора, индикатор – хромат калия; метод Фаянса, индикаторы –флуоресцеин и эозин.
Титрантом в методах аргентометрии служит 0,1 М растворAgNO3. Титр раствора AgNO3 устанавливают по навеске стандарта NaCl или KCl, перекристаллизованного и высушенного до постоянной массы. Для определения Ag+ - ионов используют в качестве титранта 0,1 М растворNaCl(или KCl), который готовят из точной навески хлорида калия (или хлорида натрия).