Точка помутнения - верхний температурный предел мицеллообразования неионогенных ПАВ, обычные ее значения 323 – 333 К; при более высоких температурах система ПАВ - растворитель теряет устойчивость и расслаивается на две макрофазы.)
2) ↑ Т в растворах НИПАВ ↓ ККМ за счет дегидратации оксиэтиленовых цепочек.
В растворах НИПАВ наблюдается температура помутнения – верхний температурный предел МЦО НИПАВ (323-333 К), при более высоких Т система теряет устойчивость и расслаивается на две фазы.
Термодинамика и механизм мицеллообразования (МЦО)
(Истинная растворимость ПАВ обусловлена увеличением энтропии S при растворении и в меньшей мере взаимодействием с молекулами воды.
Для ИПАВ характерна диссоциация в воде, S растворения их значительна.
НИПАВ слабо взаимодействуют с Н2О, их растворимость меньше при том же R. Чаще ∆Н>0, поэтому растворимость ↑ при ↑Т.
Малая растворимость ПАВ проявляется в «+» поверхностной активности, а с ↑С - в значительной ассоциации молекул ПАВ, переходящей в МЦО. )
Рассмотрим механизм растворения ПАВ. Он состоит из 2 стадий: фазового перехода и взаимодействия с молекулами растворителя – сольватацией (водой и гидратацией):
∆Нф.п. >0 ∆Sф.п. >0 ∆Нраств. ><0
∆Нсольват. <0 ∆S сольват.<0 ∆Sраств. ><0
∆G= ∆Нраств. - Т∆Sраств. <0
Для ИПАВ:
∆Нсольват. большое по величине, ∆Нраств. <0, ∆Sраств. >0 и ∆G раств. <0
Для НИПАВ ∆Нраств. ≥0, поэтому при ↑Т растворимость ↑ за счет энтропийной составляющей.
Для процесса МЦО характерно ∆НМЦО. <0, ∆S МЦО<0 из-за экранирования полярными группами углеводородных радикалов:
∆GМЦО= ∆НМЦО. - Т∆SМЦО . <0 за счет энергетической составляющей
0>0>0>0>0>0>0>0>
Достарыңызбен бөлісу: |