42
Мұнда
H
фаз.өзгер
– фазалық өзгерістің жылуы, Т –
фазалық өзгерістің
температурасы. Жалпы түрде:
S =
U / T (V=const),
S =
H / (P=const) (38)
б) тұрақты көлемде (V=const) жүйеде Т
1
-ден Т
2
температураға дейін қыздырғанда
энтропия өзгерісін есептеу үшін бірінші заңнан көлем тұрақты жағдайда жылу жүйенің
күй функциясын айналып, процестің жолына тәуелсіз болатынын ескерсек:
Qv=dU=CvdT (39)
Сонда
2
1
2
1
)
5
(
/
/
2
1
T
T
T
CvdT
T
dQv
dS
(40)
Бұл жерде жылу сыйымдылық
температураға тәуелсіз десек,
Cv
f(T)
S=S
2
-S
1
=Cv ln(T
2
/T
1
) (41)
Мұндағы теңдеу 1 моль зат үшін келтірілген, n моль зат үшін:
S=nCv
ln (T
2
/T
1
) (41a)
в) жүйені тұрақты қысымда (Р=const) қыздырғанда:
)
8
(
)
/
ln(
:
)
(
,
/
1
2
2
1
T
T
nC
S
десек
T
f
С
егер
T
dT
C
n
S
dT
C
dH
Q
P
P
T
T
P
P
P
г) идеал газдардың әр түрлі процестердегі энтропиясының өзгерісі.
Бірінші және екінші заңдардың жалпы теңдеуінен:
TdS = dU + PdV
dU = CvdT
dS = (CvdT) / T + (PdV) / T (IV.43)
Идеал газдардың теңдеуінен P=(nRT) / V. Мұны (IV.43)
теңдеуге қойғанда:
dS = (CvdT) / T + (nRT) / VT
Интегралдағаннан кейін:
S=S
2
-S
1
=nCvln(T
2
/T
1
)+nRln(V
2
/V
1
) (IV.44)
Идеал газдар үшін Майер формуласынан C
P
– C
V
= R және T
1
/T
2
=V
1
/V
2
=P
2
/P
1
.
Осыны қолданып (10) теңдеуді түрлендіруге болады:
S=nC
P
ln(T
2
/T
1
)+nRln(P
1
/P
2
)
T=const болған
жағдайда
S=nRln(V
2
/V
1
)=nRln(P
1
/P
2
) (45)
Достарыңызбен бөлісу: