Карбоновые кислоты и их производные
Характеристики ароматичности, кислотных и основных свойств гетероциклов
жүктеу/скачать 1,25 Mb.
|
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
6. Характеристики ароматичности, кислотных и основных свойств гетероциклов.Ароматические свойства гетероциклов характеризуются следующими критериями: структурными, заключающимися в наличии циклического сопряжения -электронов, ведущего к отсутствию заметных различий в длинах связей между атомами в цикле; энергетическими, выражающимися в наличии повышенной термодинамической устойчивости соединения; магнитными, характеризующимися способностью поддерживать диамагнитный ток; химическими, проявляющимися в большей склонности к реакциям замещения, чем к реакциям присоединения. Оценка ароматичности важна для понимания свойств соединений в основном состоянии. В целом для гетероциклических соединений более характерны основные свойства, чем кислотные. По концепции Бренстеда-Лоури, кислотные свойства могут проявлять (если пренебречь CH-кислотностью) только гетероциклы с пиррольным атомом азота. Число гетероциклов проявляющих кислотные свойства ограниченно соединениями, которые содержат незамещенный пиррольный атом азота, т.е. NH-кислотный центр. Такой центр имеется в молекулах пиррола, индола, имидазола и пиразола. Гетероциклы, содержащие пиридиновый атом азота, обладают большей основностью, чем кислород- и серосодержащие гетероциклы т. к. N-основания сильнее O- и S-оснований. Наличие дополнительного гетероатома в молекуле гетероцикла сказывается на основных свойствах. Так, диазины (пиридазин, пиримидин и пиразин) и все азолы (кроме имидазола) менее основны, чем пиридин из-за наличия в цикле второго гетероатома, оказывающего электроноакцепторное действие. Диазолы (имидазол и пиразол) образуют соли только с участием пиридинового атома азота. Повышение кислотности гетероциклов, содержащих в молекуле атомы азота пиррольного и пиридинового типов, объясняется электроноакцепторным влиянием пиридинового азота. Поскольку большинство гетероциклов обладает основными свойствами, то можно считать, что соединения имеющие в структуре пиррольный и пиридиновый атомы азота, являются амфотерными. жүктеу/скачать 1,25 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|