Расчеты растворимости


ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ РАСТВОРИМОСТИ



бет10/16
Дата07.02.2022
өлшемі326,11 Kb.
#90060
түріМетодические указания
1   ...   6   7   8   9   10   11   12   13   ...   16
Байланысты:
niah 09

7. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ РАСТВОРИМОСТИ


ТВЕРДЫХ ГИДРОКСИДОВ И ОКСИДОВ В ВОДЕ


И ЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ

Влияние величины рН на растворимость гидроксидов металлов в водно-щелочной среде представляет интерес при определении условий гидролиза, практически полного осаждения или эффективного маскирования катионов в виде растворимых гидроксокомплексов.


В водном растворе, насыщенном относительно малорастворимого гидроксида M(OH)m, устанавливается гетерогенное химическое равновесие

M (OH)m (т) Mm+(p) + mOH (p), (22)


термодинамическая константа которого определяется выражением


K = ПРт = а (Мm+) am(OH) = const (Т). (23)


Значения константы растворимости находят в справочниках, например [2] или рассчитывают [6, 7] с использованием термодинамического соотношения

lg K = – 0,175 G , (10,а)


где G – стандартное изменение энергии Гиббса (кДж / моль), которое для процесса растворения (22) вычисляют по уравнению


G = G (Mm+) + mG (OH) – G [M(OH)m]. (24)


Значения G образования ионов в водных растворах приведены в работе [8], величины G образования аморфных и кристаллических модификаций гидроксидов при 298 К – в справочнике [9].


Молярную растворимость M(OH)m в чистой воде и водно-щелочной среде рассчитывают с учетом ионной силы раствора и образования моноядерных гидроксокомплексов [2] по обобщенному уравнению

s = CM = , (25)




где СМ – общая молярность всех химических форм М в насыщенном растворе; о = 1, (1, 2, … , i – общие константы устойчивости гидроксокомплексов MOH(m–1)+ , …, М(ОН) .




Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   6   7   8   9   10   11   12   13   ...   16




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет