Фотохимическое преобразования ДНК
ОБРАЗОВАНИЕ (6-4) ПИРИМИДИНОВЫХ АДДУКТОВ
жүктеу/скачать 338,79 Kb. Pdf көрінісі
|
11 физика
| ОБРАЗОВАНИЕ (6-4) ПИРИМИДИНОВЫХ АДДУКТОВ
Эти фотопродукты, характеризующиеся абсорбцией при 315-320 нм и флуоресценцией в области 405-440 нм, были выделены из кислотного гидролизата УФ-облученной ДНК. Структура аддуктов была установлена с помощью УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии, Квантовый выход (6-4)-аддуктов порядка 10~3, т. е. в ~ 10 раз меньше, чем цикло- бутановых димеров, и следовательно, в летальный эффект УФ-излучения (254 нм) они вносят незначительный вклад. Однако в УФ-мутагенезе они могут играть важную роль. В отличие от летальных повреждений ДНК, мутационные дефекты возникают намного реже, и поэтому для них требование максимального квантового выхода не имеет принципиального значения. Полагают, что реакция образования (6-4) пиримидиновых аддуктов идет по схеме: [3] Приложение 8 СШИВКА С БЕЛКОМ Это пример межмолекулярных взаимодействий, относящихся к третьему типу фотохимических реакций, в которые вступают Пиримидиновые основания ДНК. Акцепторами Уф света являются оба компонента, поскольку облучение как белка, так и ДНК перед сшиванием сопровождается образованием сшивок. Механизм данного процесса, вероятно, заключается в прикреплении аминокислотных остатков белка через SН- или ОН- группы к С5 или С6 цитозина или тимина ДНК. В модельной системе наблюдали образование по такому механизму 5-S-цистеин-6-гидроурацила. [4] Приложение Рассмотренные выше фотохимические реакции ДНК протекают с участием низших возбужденных (синглетных и триплетных) состояний пиримидиновых оснований, которые возникают в результате поглощения одного кванта Уф света. |