Эндрюс тәжірибесі
Ван-дер-Ваальс изотермалары тәртібінің физикалық мағынасын анықтау үшін ағылшын химигі Эндрюстің 1869ж. қойған тәжірибесінің нәтижелерін пайдаланған жөн. Эндрюс көмірқышқыл газдың изотермаларын зерттеген.
Тәжірибелік изотермалардың горизонталь аймақтары тұрақты қысымда өтетін газдың сұйық күйге айналу кезеңіне сәйкес келеді. Басқаша айтқанда, осы аймақта екі фаза - сұйық және газ - бірдей тіршілік етеді.
Өз сұйығымен динамикалық тепе-теңдікте болатын бу қаныққан бу деп аталады.
Қысымның сол жағдайдағы мәні қаныққан бу қысымы деп аталады. Қаныққан бу қысымы көлемге тәуелсіз. Қаныққан бу қысымының
температураға тәуелділігі төмендегі суретте көрсетілген
Ауадағы су буының мөлшері ауаның ылғалдылығы деп аталады. Ауаның абсолют ылғалдылығы дегеніміз ауа құрамындағы су буының
парциал қысымы (Па).
Берілген температурада ауа құрамындағы су буының pH 2O парциал қысымының, сол температурадағы қаныққан будың p0 қысымына, пайызбен өрнектеліп алынған қатынасы, ауаның салыстырмалы ылғалдылығы деп аталады:
p
H 2O 100% p0
Кризистік параметрлер
Берілген газ үшін кейбір Tк температурадан жоғары теапературадағы газды сығу арқылы сұйыққа айналдыру мүмкін емес. Сол температураны кризистік температура деп атайды. Сонда бу дегеніміз кризистік температурадан төмен температурадағы газ.
Кризистік температурадағы
|
нақты
|
газдың
|
изотермасындағы
|
К бүгілу
|
нүктесіне сәйкес келетін көлеммен қысымды Vк
|
кризистік көлем
|
және pк
|
кризистік қысым деп атайды.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Газдың кризистік параметрлері a және b түзетулерімен байланысқан:
|
T
|
8a
|
|
|
V 3b
|
|
p
|
a
|
|
|
|
|
|
,
|
,
|
|
2 .
|
|
к
|
27bR
|
к
|
|
к
|
27b
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Нақты газдың ішкі энергиясы. Джоуль-Томсон эффектісі.
Нақты газдың ішкі энергиясы оны құрайтын молекулалар қозғалысының кинетикалық энергиясымен олардың өзара әсерлесуінің потенциалдық энергиясының қосындысы болып табылады:
Eк Eп
Молекулалардың өзара әсерлесуінің Eп потенциалдық энергиясы
олардың арақашықтығына тәуелді, сондықтан Eп көлемге тәуелді болуға тиісті. Сыртқы ортаменен энергияның алмасуы болмаса, көлемі өзгергенде газдың ішкі энергиясының U қоры тұрақты болып қалады. Олай болса
Eп Eк
яғни, нақты газдың көлемі өзгергенде потенциалдық энергияның өзгерісі салдарынан молекулалар қозғалысының кинетикалық энергиясыда өзгереді.
Eк CVT теңдігі нақты газ үшінде орындалады, себебі CV оның молекулалар қозғалысының кинетикалық энергиясымен ғана анықталады. Сонда
Eп СV T
Сыртқы денелермен жұмыс атқарылмаса және олармен жылу алмасуы болмаса, көлемі өзгергенде нақты газдың температурасыда өзгереді.
Тек нақты газдарда болатын бұл құбылысты Джоуль-Томсон эффектісі
дейді. Егер ұлғаю кезінде газдың температурасы төмендесе, Джоуль-Томсон эффектісін оң дейді, ал егер газдың температурасы жоғарласа – теріс дейді.
Джоуль-Томсон эффектісінің таңбасы a және b түзетулерінің қайсысы үлкенірек роль атқаратынына байланысты.
Екі жағдайды жеке алып қарастырайық:
Ван-дер-Ваальс теңдеуіндегі a түзетуді елемеуге болады,
Ван-дер-Ваальс теңдеуіндегі b түзетуді елемеуге болады.
Бірінші жағдайда тек тебілу күштері есепке алынады. Сонда
Eп Eп2 Еп1 0
Олай болса
Т 0
.
Екінші жағдайда тек тартылу
күштері есепке алынады
Сонда Eп Eп2 Еп1 0
Олай болса Т 0
Температурамен қысымға байланысты
берілген бір газ үшін немесе a , немесе b түзетуінің ролі үлкенірек болады. Қысыммен температураның кейбір мәндерінде a және b түзетулерінің рольдері бірдей болады. Бұл
жағдайда Джоуль-Томсон эффектісі нөлге тең. Нақты газдың осы күйін инверсия нүктесі деп атайды. Инверсия нүктелерінің жиынтығы инверсия қисығын түзейді.
Достарыңызбен бөлісу: |