и ,
и''
и.
и*-
к
и*’
/ У У У Y
6
« А * . „ А * . а
Г
А
* , /
„
X X
У Y
?
Hji
к
Y Y
в
у
-
Ш .
J 0 ? 1 * X
I
— t---------1 --------- 1--------
Рис. 8. Схема водородной связи между двумя соседними целлю
лозными молекулами (поХ. Эмертону):
а — в с у х о м вол ок н е; б — при со р б ц и и м о н о м о л ек у л я р н о го с л о я воды;
в — при со р б ц и и п о л и м о л ек у л я р н о го с л о я воды
лозы подвергаются разнообразным механическим и гидродинамическим
воздействиям; прямому режущему, раздавливающему и расчесывающему
действию размалывающих органов, гидродинамическим ударам волокни
стой суспензии о твердые поверхности размалывающих органов и стенки
аппарата, срезывающим напряжениям в зазоре между ножами, а также
трению друг о друга и о твердые поверхности аппарата.
Под влиянием этих воздействий волокна частично укорачиваются
40
(разрезаются) и расщепляются, от них отделяются небольшие фрагменты
в виде пучков фибрилл (волоконец) и обрывков клеточных оболочек. Как
показал Д. Кларк [3], а также Р. М артон [16] в первой стадии размола про
исходит разрушение и удаление (стягивание) наружных оболочек волокна,
р и Si (см. рис. 6), сдерживающих его набухание и фибрилляцию. С разру
шением этих оболочек обнажается фибриллярная структура основной мас
сы вторичной стенки волокон, облегчается доступ туда воды и начинается
процесс фибрилляции, сопровождающийся усиленным поглощением воды,
набуханием и пластификацией волокон.
Процесс фибрилляции заключается в ослаблении и разрушении связей
между отдельными фибриллами и микрофибриллами клеточной стенки
под влиянием механических воздействий и проникновения воды в меж-
фибриллярные пространства, т. е. в области аморфной целлюлозы, где
сосредоточена главная часть гемицеллюлоз. Последние, располагаясь на
поверхности фибрилл, усиленно набухают, повышая гибкость и пластич
ность волокон, что способствует скольжению фибрилл в клеточной стенке
друг относительно друга.
Фибрилляция может происходить как на поверхности, так и внутри
клеточной стенки волокна. В первом случае поверхность волокна разру
шается и от нее отделяются фрагменты клеточных оболочек и фибрилл,
образуя своеобразный ворс на поверхности волокна, видимый при боль
шом увеличении микроскопа. Такая фибрилляция увеличивает наружную
поверхность волокна и его способность к образованию межволоконных
связей, однако она ослабляет прочность самого волокна и снижает сопро
тивление бумаги раздиранию. При внутренней фибрилляции отделения
фибрилл не происходит, повышается лишь гибкость и пластичность воло
кон в результате усиленного набухания гемицеллюлоз в межфибрилляр-
ных пространствах, ослабления и частичного разрушения связей между
фибриллами [17]. Такая фибрилляция сообщает волокну способность к об
разованию межволоконных связей, не снижая прочности самого волокна,
а потому она является более желательной.
Некоторые исследователи высказывают предположение, что гемицел
люлозы, обладая более короткими, чем целлюлоза, цепями и ветвистым
строением, способны очень сильно набухать, образуя подобие коллоид
ного раствора на поверхности фибрилл целлюлозы. В таком состоянии
°ни, обладая известной степенью подвижности, могут перемещаться и
сорбироваться на поверхности волокон, что облегчает образование меж
волоконных связей между микрофибриллами соседних волокон через ги
дроксильные группы [15, 18]. Вначале при прессовании мокрого листа эта
связь устанавливается через гидратированную пленку воды на поверхно-
Сти микрофибрилл, затем при удалении воды сушкой — через мономоле-
кУлярную пленку воды с более четкой ориентацией гидроксильных групп
и- наконец, через водородную связь при полном удалении воды сушкой и
сближении поверхностей волокон силами поверхностного натяжения воды
41
до необходимого расстояния 2,5—2,75 А. Сближению волокон при сушке
способствуют пластичность и гибкость размолотого волокна и силы по
верхностного натяжения воды, величина которых, как показал Б. Кемп
белл [11], может достигать 100—200
к г с / с м .
Силы, стягивающие волокна
в единую структуру, оказывают большое влияние на более тонкие и гибкие
волокна. В результате действия этих сил бумага при сушке подвергается
значительной усадке и образует более плотный и прочный лист.
Полагают, что наиболее прочная межволоконная связь в бумаге по
лучается, когда волокна связываются между собой через фибриллярные
поверхности стенок S2. Менее прочной получается связь, образованная
между волокнами через поверхностные оболочки S) и Р и микрофибриллы,
отделившиеся от волокна при размоле [19].
Гибкость и пластичность волокон в сочетании с открытой активной по
верхностью хорошо набухшего волокна, свободного от наружных оболочек
Si и Р, является основным условием для образования хорошего контакта и
связывания волокон при листообразовании. Гибкость волокон увеличива
ется при удалении из них лигнина и при утончении волокон при размоле.
Что же касается разрушения наружных оболочек волокна, то этот процесс
начинается часто еще до размола: при варке, отбелке и интенсивном пере
мешивании волокон в процессах производства, особенно это относится к
сульфитной беленой целлюлозе. По данным Риста [15], некоторые виды
сульфитной целлюлозы могут иметь 50—70% «открытой» поверхности
волокна. Поэтому такая целлюлоза может дать довольно прочную бумагу
даже без размола, так как ее волокна способны к образованию достаточно
прочных межволоконных связей.
Влияние удаления наружных оболочек волокна в процессе его размола
на прочность бумаги показано на рис. 9.
Резюмируя, можно сказать, что главное действие размола заключается
в подготовке поверхности волокон для образования мёжволоконных свя
зей и в придании волокнам способности связываться между собой в проч
ный лист, что достигается частичным разрушением и удалением наружных
клеточных оболочек, приданием волокнам гибкости и пластичности вслед
ствие ослабления и частичного разрушения межфибриллярных связей вто
ричной клеточной стенки (фибрилляция волокна) и усиленного набухания
целлюлозного волокна и особенно гемицеллюлоз в межфибриллярных про
странствах и на поверхности фибрилл (гидратация волокна при размоле).
Термин г и д р а т а ц и и здесь применяется в смысле коллоидно-физическо-
го взаимодействия целлюлозы с водой и достаточно, хорошо характеризует
сущность коллоидно-физических явлений, происходящих с волокном при
размоле.
Второе, важное действие размола заключается в укорочении волокон и
частичном их расщеплении по длине, что необходимо для предотвращения
42
флокуляции волокон при листообразовании и улучшения формования, а
также для придания бумаге требуемой структуры при выработке тонких,
жиронепроницаемых упитывающих и Других видов бумаги.
Таким образом, механические процессы измельчения волокон обуслов
ливают главным образом структуру бумажного листа, а коллоидно-физи-
ческие процессы — связь волокон в бумаге. Благодаря межволоконным
силам связи бумага приобретает плотность и прочность, а пористость и
,3
Достарыңызбен бөлісу: |