Теории кислот и оснований
жүктеу/скачать 154,5 Kb.
|
ЛЕКЦИЯ № 16
| KД = α2С / (1 - α) = Const = f (T)
Во-вторых, по идее Аррениуса, вода является лишь растворителем (средой) и химически не участвует в реакциях диссоциации кислот и оснований (см. приведенные выше уравнения диссоциации). Однако известно, что это не всегда так. Теория химической связи делит все вещества на ионные и ковалентные. Соли и щелочные гидроксиды, будучи в твердом состоянии ионными кристаллами, при растворении в воде естественно распадаются (диссоциируют) на те же ионы, из которых построена их кристаллическая решетка: KNO3 = K+ + NO3 Ba(OH)2 = Ba2+ + 2 OH Все соли и щелочные гидроксиды - сильные электролиты. Кислоты по Аррениусу - это вещества, состоящие из полярных ковалентных молекул. После растворения их в воде протекает не простой распад на ионы, а химическая реакция между молекулами кислоты и воды. Участие воды в реакциях такого рода подтверждено экспериментально, однако отобразить это взаимодействие в рамках теории Аррениуса невозможно. В-третьих, по идее Аррениуса, кислые соли должны диссоциировать в воде так же ступенчато, как многоосновные кислоты: NaHSO4 Na+ + HSO4, HSO4 H+ + SO42 NaHCO3 Na+ + HCO3, HCO3 H+ + CO32 При этом они должны создавать в растворе кислотную среду, обусловленную избытком ионов H+. Однако экспериментальные данные показывают, что, например, в растворе NaHSO4 среда кислотная, а в растворе NaHCO3 - наоборот, щелочная, хотя избыточное содержание гидроксид-ионов OH- в рамках теории Аррениуса объяснить невозможно. В-четвертых, в рамки определений Аррениуса не укладывались реакции гидролиза солей, образованных слабыми кислотами или слабыми основаниями, например: AlCl3 + H2O (AlOH)Cl2 + HCl, Al3+ + H2O AlOH2+ + H+ Na2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH, CO32+ H2O HCO3 + OH Несмотря на то, что подобные соли создают в растворе кислотную или щелочную среду, кислотами или основаниями по Аррениусу они не являются. Поскольку вода входит в уравнения гидролиза уже как полноценный реагент, такие реакции, согласно представлениям Аррениуса, считались особым видом обменных реакций в водном растворе, а состояние равновесия характеризовали константами гидролиза, вычисляемыми по сложными правилам, различным для солей разных типов. В-пятых, по идее Аррениуса, реакции нейтрализации типа: KOH + HNO3 KNO3 + H2O OH + H+ H2O проходят только в водном растворе. Однако известно множество реакций, весьма схожих с реакциями нейтрализации, но протекающих либо в неводных растворителях, либо вообще не в растворе. Например: KOH(т) + HCl(г) = KCl(т) + H2O(г); NH3(г) + HBr(г) NH4+(г) + Br(г); HNO3(s) + CH3COOH NO3(s) + CH3COOH2+(s). С точки зрения теории электролитической диссоциации эти реакции не могут получить объяснения, отражающего их сходство с реакциями нейтрализации в водном растворе. Таковы основные недостатки определений Аррениуса для кислот и оснований. жүктеу/скачать 154,5 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|