Учебное пособие предназначено для студентов сельскохозяй$


ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Радикальная очистка. Цикл перекисного радикала



Pdf көрінісі
бет84/142
Дата08.02.2022
өлшемі2,47 Mb.
#97984
түріУчебное пособие
1   ...   80   81   82   83   84   85   86   87   ...   142
Байланысты:
Егоров Экохимия

110
ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Радикальная очистка. Цикл перекисного радикала.
Процессы радикального самоочищения водоемов связыва$
ют в первую очередь с наличием в них перекисного ради$
кала ОН
.
. Его цикл в воде приведен на рис. 17.
Образование перекисного радикала в воде может про$
исходить в результате следующих процессов:
1. Каталитическое восстановление пероксида водоро$
да (или его фотоинициированный распад) и кислорода:
2+
восст$ли
2
2
2
Fe
H O ,O
OH
1
2
.
2. Растворение активных газов (O
3
,
1
О
2
, NO
2
, НO
2
.
и др.)
в воде с последующим превращением.
В частности, озон может накапливаться в поверхност$
ных слоях воды до концентрации 10
–8
М. В воде протекает
цепочка его превращений с образованием АФК, в том чис$
ле перекисного радикала:


3
2
2
2
O + OH +1 2O
O + HO ,
1 2
2
+

2
2
HO
H + O ,
1 2
1



+
3
2
2
3
3
O + HO
O + HO
(
O + H ),
1 2 1
1 2
HO
3
× ®
O
2
+ OH
×
,
2HO
2
× ®
H
2
O
2
+ O
2
.
Суммарная реакция: 2O
2
®
3O
2
.
Кроме того, к образованию ОН

часто приводит актив$
ный, так называемый синглетный кислород, например:
1
2
O + RCOOH
OH + RCOOOH.
1
2
3. Радиационное инициирование. Радиоактивное излу$
чение, приводящее к образованию свободных радикалов в
воде, является естественным фоном водоема. Его возрас$
тание связано с локальным загрязнением радионуклида$
ми. Так, в норме скорость образования радикалов состав$
ляет около 10
$18 
М/с, однако в зоне Чернобыльской аварии
она на порядки выше и достигает 10
$9 
М/с.
Рис. 17
Цикл перекисного
радикала в водоеме


 Глава 4. ПРОБЛЕМЫ ГИДРОСФЕРЫ
111
Суммарная реакция может быть записана следующим
образом:
2
? -, -, -
излу
?
чение


2
2
2
2
O
H O
OH (+H,OH,e ,H O , H O ).
1 2 3
4
4
5
4. Фотохимическое инициирование. Под влиянием об-
лучения, как уже отмечалось, может протекать гомолити-
ческий разрыв ковалентных связей, а также реакции с пе-
реносом электронов. Они протекают с участием возбуж-
денных частиц. Все это может приводить к образованию
ОН
.
и других радикалов. Приведем несколько примеров
таких реакций:
1
2
3
h
?
2
2
H O
2OH ,
h
?
ROOH
RO + OH ,
1
2
3
3
h
?
2
2
RN = NR
N + 2R (+O
2RO ),
1
2
3
2
3
h
?
2+
2+
FeOH
Fe
+ OH ,
1
2
3
h
?
+
+
CuOH
Cu + OH .
1
2
3
Кроме указанного к появлению перекисного радикала
приводят кавитационные эффекты в воде (схлопывание
микропузырьков, образуемых во время дождя, водопада
и пр.) и биологическая эмиссия. В частности, некоторые
водоросли и грибки способны разрушать пероксид водоро-
да до ОН
.
, а бактерии превращать оксид азота в NО
.
, кото-
рый также образует ОН
.
.
К соединениям, с которыми реагирует перекисный ра-
дикал (они называются его «ловушками»), относятся хлор-
органические вещества, красители, неорганические и ор-
ганические восстановители. Например:
OH
×
+ RH
®
R
×
+ H
2
O,
OH
×
+ RHC=CHR
®
OH–CHR–C
×
HR,
OH
×
+ 2Br

®
Br
2
×
+ OH

,
2–


3
3
OH + CO
CO
+ OH
1
2
1
,


2
2
OH + NO
NO
+ OH .
1
2
1


112
ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Основным показателем концентрации таких «лову!
шек» в воде является скорость восстановления в ней пе!
роксида водорода:
1 2
i
i
V
k S
3 4
.
Здесь [S
i
] — суммарная концентрация всех восстано!
вителей, реагирующих с ОН
.
в воде.
Это наряду с ХПК и БПК одна из важнейших характе!
ристик воды. В норме этот показатель составляет около
10
5
с
–1
. Если он ниже 10
4
с
–1
, то вода считается чистой, а
если выше 10
6
с
–1
, то грязной. Кроме того, в нормативах
многих стран приведены предельно допустимые концен!
трации (ПДК) отдельных соединений в воде. В частности,
для пестицидов в странах ЕС принята ПДК 0,5 мкг/л.


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   80   81   82   83   84   85   86   87   ...   142




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет