1-деңгей Органикалық синтезі пәнінің мазмұны мен мақсаты
Қос кешенді тұздарды алу әдістері
жүктеу/скачать 5,06 Mb.
|
1-äå?ãåé Îðãàíèêàëû? ñèíòåç³ ï?í³í³? ìàçì?íû ìåí ìà?ñàòû
| Қос кешенді тұздарды алу әдістері
[Ir(NH3)5cl][PtCl4] кешенінің термолиз өнімдері қайта құру процестерінде перспективалы катализаторлар екендігі туралы деректердің пайда болуы [49] зерттеушілердің назарын "квадрат" катион немесе анион бар қосылыстарға аударды. Бұл қосылыстың құрылымын нақтылауға әрекет жасалды [50]. Бұл жұмыстардың деректері айтарлықтай ерекшеленеді, бұл Күрделі бөлшектердің симметрия жазықтығына қатысты әртүрлі бағдарымен байланысты. Жанама түрде, бұл қосылыстардың полиморфизм мүмкіндігін көрсетуі мүмкін. Квадрат-октаэдр қатарындағы кристаллохимия тұрғысынан үлкен қызығушылық [Pt(NH3)4][SnCl6] [51] кешенінің құрылымы болып табылады, өйткені бұл октаэдрлер мен квадраттарға жақын квадраттардан жасалған қос күрделі тұздың алғашқы мысалы. Жоғарыда аталған барлық Қос күрделі стехиометрия тұздары 1: 1 ромбтық немесе текшелік NaCl типті жасушада кристалданады. Айта кету керек, Қос күрделі тұздардың құрылымын зерттеу жүйелі емес, бұл ең алдымен зерттеуге жарамды монокристалдарды алу қиындықтарымен және осы қосылыстардың құрылымының қарапайымдылығымен байланысты. Қос кешенді тұздар саласындағы зерттеулер екі бағытты қамтитын айқын практикалық маңызға ие. Олардың біріншісі платина металдарының аффинажымен байланысты, ол нашар еритін қосылыстар түрінде жеке металдардың бөлінуіне негізделген [52]. [53] атап өткендей, осы металдардың бірқатар кешендерінің химиялық қасиеттерінің жақындығы және әсіресе олардың құрылымдық сипаттамалары қос және күрделі қосылыстардың пайда болуына әкелуі мүмкін, бұл бөлуді қиындатады және мақсатты аффинаж өнімдерінің шығуын азайтады. [54-58] еңбектерінде аралас қосылыстардың бөлінуіне әкелетін PD-M және pt-M (M=Rh, Ru) жеке кешендер жұптарының өзара әрекеттесуі егжей-тегжейлі зерттелген. Авторлар [59] құрамында ni және Pt бар қос күрделі тұздарды зерттеді. Сонымен қатар, бұл жұмыс орындарында Қос күрделі тұздардың термиялық ыдырауының соңғы кезеңдерінде металл фазаларының пайда болуы туралы маңызды ақпарат бар. Ең сенімді ақпаратты екі түрлі металдан тұратын қос күрделі тұздарды зерттеу арқылы алуға болады. NH4[M(NH3)4][RhCl6] құрамындағы күрделі тұздардың термиялық ыдырау мысалдарына тоқталайық, мұндағы m = Pt, Pd [60]. Бұл жұмыстың авторлары 365-395с температура аралығында металл родий мен платина (палладий) ыдырау өнімдері екенін анықтады. Әрі қарай 800С температураға дейін қызған кезде металдар RhPt немесе rhpd қатты ерітінділеріне өтеді. Бұл жұмыстар осы қосылыстарды қолданудың бірінші және екінші бағыттары арасында өтпелі болып табылады. Практикалық қолданудың екінші бағыты Қос күрделі тұздардың термолизі кезінде (жоғарыда көрсетілгендей) бір немесе полифазиялық болуы мүмкін ұсақ дисперсті металл ұнтақтарының пайда болуымен байланысты [49, 61, 62]. Сонымен, [49] жұмысында платина мен иридий арасындағы қатты ерітінділердің түзілу процестері әр түрлі жағдайда қос күрделі тұздардың термолизі кезінде егжей-тегжейлі зерттелген. Бұл жағдайда кейде метастабильді (тепе-тең емес) қатты ерітінділерді алуға болады. 1980 жылдардың аяғынан бастап бұл ұнтақтар әртүрлі процестердің катализаторлары ретінде зерттеле бастады: автомобильдердің пайдаланылған газдарын жағу [63], риформинг [49, 61, 62] және азот оксидтерін метанмен азайту [64]. Қорытындылай келе, бүгінгі күнге белгілі Қос күрделі тұздардың жеткілікті мөлшеріне қарамастан, олардың қасиеттерін зерттеу біршама шашыраңқы және жүйелі емес екенін атап өткен жөн. Қосылыстардың синтезіне өте аз көңіл бөлінеді. Алудың қарапайымдылығына байланысты жауын-шашынның заңдылықтары және жоғары шығымдылығы бар осы қосылыстарды алу мүмкіндігі іс жүзінде зерттелмеген. Қос күрделі тұздардың синтезін мұқият жоспарлау және дәл жүргізу қажет, әйтпесе әртүрлі қоспалармен ластанған зат алынады, бұл өз кезегінде термолиз параметрлеріне әсер етеді жүктеу/скачать 5,06 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|