Электронды спектроскопия
жүктеу/скачать 0,81 Mb.
|
№4
ЭЛЕКТРОНДЫ СПЕКТРОСКОПИЯЭлектронды спектроскопия әдісінің теориялық негізі Органикалық молекулалардағы электронды ауысулар Вудворд-Физер ережесі Таңдау ережесі УК-спектроскопияны қолдану Электрондық спектроскопия әдісінің теориялық негіздері Электронды (УК) спектроскопия - бұл спектрдің ультракүлгін (УК) аймағындағы абсорбциялық спектроскопия және спектрофотометрия (электронды спектроскопия). Ультракүлгін спектроскопия электронды спектроскопия деп аталады, өйткені бұл физикалық әдіс молекулалардың электронды құрылымын және оның бастапқы (химиялық) құрылым түрімен байланысын, қосарланған жүйелердің стереохимиялық ерекшеліктерін зерттейді; ол сонымен қатар концентрацияларды анықтау, қышқыл негіздерінің сандық сипаттамаларын, таутомерлік тепе-теңдіктерді алу, реакцияларды кинетикалық бақылау, анықтау және сипаттау үшін кеңінен қолданылатын маңызды аналитикалық әдіс болып табылады қараңғы және фотохимиялық процестердегі интермедиаттар, сольвация құбылыстарын зерттеу кезінде және т. б. Ультракүлгін (ультракүлгін) сәуле немесе ультракүлгін түспен 10–400 нм толқын ұзындығы бар электромагниттік сәуле деп аталады. Көрінетін сәулелену немесе көрінетін жарық 400-750 нм толқын ұзындығы бар электромагниттік сәулелену деп аталады, оны адам көзі түс ретінде сезініп қабылдайды. 80–750 нм диапазонында олардың молекулаларындағы валенттік электрондардың энергетикалық деңгейлері арасындағы ауысуларға байланысты органикалық қосылыстардың сіңіру жолақтарының көпшілігі орналасқан. Сіңіру өлшемі ретінде оптикалық тығыздық қолданылады D, экстинкция коэффициенті ε немесе оның ондық логарифмі lgε. Электрондық жұтылу спектрлерінің деректері әдетте координаттардағы жұтылу қисықтары ретінде көрсетіледі: жұтылу шамасы-жарықтың толқын ұзындығы. Спектр сіңіру жолағының максимумының орналасуымен, сіңіру қарқындылығымен, сіңіру сызығының пішінімен сипатталады. Егер зат боялған болса, онда оның спектрінде көрінетін аймақта сіңіру жолақтары байқалады. Жұтылу жолағы-бір немесе бірнеше максимуммен анықталатын сигнал бар спектр аймағы. Электрондық ауысу-электронның бір молекулалық орбитальдан екіншісіне ауысуы. Жұқа тербелмелі құрылым (жұқа құрылым) – бір электронды күйдің әртүрлі тербелмелі деңгейлеріне ауысу арқылы пайда болатын күрделі сіңіру жолағының контуры. Изобестикалық нүкте-бір-біріне айналуға қабілетті екі қосылыстың жойылу коэффициенті бірдей болатын толқын ұзындығы. Хромофор - бұл электронды спектрдегі жарықтың селективті сіңуін анықтайтын органикалық қосылыстағы құрылымдық топ. Олар әдетте n→*π, π→*π, мен сипатталатын топтар болып табылады өтпелер: C=C, C≡ C, C=O, және N=N, N=O, NO2, хош иісті жүйелер және т. б Ауксохром-органикалық қосылыстағы қаныққан топ, оның хромофорға қосылуы спектрдегі соңғысының сіңіру жолағының орны мен қарқындылығын өзгертеді. Әдетте бұл топтар: –Alk, –NR2, – OR, -Hlg. Толқын ұзындығы 800–200 нм болатын электромагниттік сәулелену энергиясы 150–600 кДж құрайды, бұл химиялық байланыс энергиясымен салыстырылады. Ультракүлгін мен көрінетін жарықтың сіңуі электрондардың қозуымен (электронды ауысулармен) жүреді. Ультракүлгін және көрінетін жарық жұтылған кезде молекуланың электронды, тербелмелі және айналмалы энергиялары өзгереді, сондықтан мұндай ауысуды электронды тербелмелі-айналмалы немесе ровибронды деп атаған жөн. Әрбір электронды ауысу энергиямен және ауысу ықтималдығымен сипатталады. Соңғысы сіңіру қарқындылығын анықтайды. Егер зат түссіз болса, онда ол спектрдің ультрафиолет аймағында сәулеленуді сіңіреді, егер ол боялған болса – спектрдің көрінетін бөлігінде. Электрондық спектрлер әдетте үздіксіз қисық түрінде екі-үш кең жолақтан тұрады; жолақтардың кеңейтілген сипаты әр электронды деңгейдің көптеген тербелмелі және айналмалы ішкі деңгейлермен жүруіне байланысты, олар электронды ауысу процесінде де "бұзылады". Кейде, әсіресе спектрлерді газ фазасында тіркегенде, жұқа тербелмелі құрылым бензол спектрінде айқын көрінеді. жүктеу/скачать 0,81 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|