Функция распределения массы частиц по их размерам представляет собой долю частиц, имеющих радиус в интервале от r (r+ dr), т.е. распределение частиц по размерам.
Эта кривая – удобная характеристика полидисперсности системы.
Обработку кривой седиментации полидисперсной системы проводят следующим образом:
Определяют наибольший радиус rмах частиц данной системы. Для этого проводят касательную к кривой в начале координат, абсцисса точки отрыва А1 касательной от кривой соответствует времени полного осаждения tmin самой крупной фракции с предельным радиусом:
rmax = (KH/tmin)1/2 (3.22)
Определяют наименьший радиус частиц исследуемой системы rmin. Для этого продолжают к оси ординат горизонтальный участок кривой седиментации; абсцисса точки отрыва горизонтали от кривой седиментации A6 соответствует времени полного осаждения всех частиц системы tmax, а ордината - массе всех осажденных частиц Q. Наименьший радиус частиц рассчитывают по уравнению:
rmin = (KH/tmax)1/2 (3.23)
Участок кривой седиментации между rmin и rmax разбивают на 5 - 7 фракций, определяют время полного осаждения каждой фракции t1, t2 и т.д. и вычисляют по (3.21) предельные радиусы фракций r1, r2, r3 и т.д.
Определяют процентное содержание частиц каждой фракции: к точкам кривой A2, A3 и т.д. проводят касательные и продолжают их до пересечения с осью ординат. Разности ординат точек пересечения и есть массы частиц каждой фракции m1, m2, m3 и т.д. Если эти массы выразить в процентах к общей массе осадка Q, то получают процентное содержание частиц каждой фракции Pi:
, и т.д. (3.24)
Рассчитывают значения дифференциальной функции распределения F частиц по радиусам, которая представляет собой зависимость от радиуса частиц массовой функции распределения Fi = mi/ri, в пределе - (dm/dr). Например, процентное содержание частиц в интервале радиусов от rmax до r1 составляет P1, тогда значение функции распределения для частиц этой фракции равно F1 = P1/(rmax - r1), для частиц фракции радиусов r1 – r2 функция распределения F = P2/(r1 - r2) и т.д. Т.е. функция распределения показывает, какой процент осевших частиц приходится на данный интервал радиусов.
Р ис.3.5. Кривая седиментации полидисперсной системы.
Для построения кривой распределения F = f(r) на оси абсцисс откладывают среднее значение радиуса r = (rn + rn-1)/2 для каждой фракции, а на оси ординат - соответствующее значение F (рис.3.6).
Рис.3.6. Кривая дифференциальной функции
распределения частиц системы по радиусам
На кривой можно выделить три наиболее характерные для системы размера частиц: минимальный - rmin, наивероятнейший - rn, отвечающий максимальному значению F, и максимальный - rmax.
Максимум на кривой распределения позволяет судить о том, частицы какого интервала радиусов преобладают в данной системе. Процентное содержание фракции частиц с размерами от r2 до r3 характеризуется заштрихованной площадью участка под кривой, а площадь под всей кривой равна 100 %.
Описанный выше способ обработки кривой седиментации называется "метод касательных".
(из статьи в интерн.):
Кривая накопления осадка полидисперсной системы имеет начальный прямолинейный участок, который отвечает оседанию частиц всех размеров; он заканчивается при времени tmin, когда самые крупные частицы с радиусом rmax= (K H/tmin)1/2 пройдут весь путь H от верха цилиндра до чашечки (рис. 3.). После завершения оседания всех частиц вес осадка перестает изменяться; соответствующее время tmax позволяет определить радиус самых малых частиц rmin= (K H/tmax)1/2.
Накопление осадка в процессе оседания частиц описывается уравнением Сведберга-Одена:
где Pi - общий вес осадка, накопившегося ко времени ti, qi - вес частиц, полностью осевших к данному времени ti, т.е. имеющих радиус больший ri = (K H/ti)1/2; - скорость накопления осадка в момент времени ti ,которая определяется оседанием частиц с размером, меньшим ri.
Это уравнение позволяет рассчитать фракционный состав дисперсной фазы, воспользовавшись для ЭВМ или при помощи графического метода. Величина qi численно равна отрезку, отсекаемому на оси ординат касательной, проведенной к седиментационной кривой в точке, соответствующей времени ti.
Результаты седиментационного анализа представляют в виде зависимостей, отражающих распределение частиц по размерам.
Кривая интегральной функции распределения (рис. а) изображает содержание (в вес.%) частиц с радиусами, большими данного r. Интегральная кривая обычно имеет S-образную форму с характерной точкой перегиба, соответствующей размеру частиц, весовая доля которых в данной дисперсной системе максимальна. С помощью интегральной кривой распределения частиц по размерам легко определить процентное содержание частиц с размерами, находящимися в заданном интервале от ra до rb: оно равно разности соответствующих ординат Qa - Qb.
Для построения интегральной кривой распределения на оси абсцисс откладывают значения радиусов в интервале rmin - rmax , а на оси ординат относительное содержание по весу частиц с радиусом от rmax до данного радиуса ri, то есть частиц с радиусами, большими ri.
Для этого на кривой накопления выбирают 7-8 точек (B, C, D и т.д.), соответствующих наибольшей кривизне, опускают из них перпендикуляры на ось абсцисс и определяют соответствующие этим точкам значения ti. Рассчитывают значения rmax ..., ri ..., rmin по формуле r= (K H/t)1/2
Для проведения седиментационного анализа кинетически устойчивых систем (золей, растворов ВМВ) недостаточно силы земного тяготения. Ее заменяют более значительной центробежной силой центрифуг и ультрацентрифуг. Антон Владимирович Думанский(*) в 1912 г. предложил использовать центрифугу, а детальная разработка методов седиментации в поле центробежных сил проведена изобретателем ультрацентрифуги Теодором Сведбергом(*) (Швеция – Нобелевская премия 1926 г. за работы в области дисперсных систем).
Создаваемые в ультрацентрифуге центробежные ускорения в десятки и сотни тысяч раз превосходят ускорение земного тяготения (250000 g). В этих полях оседают не только золи, но и макромолекулы белков и других ВМВ, что позволяет определять их размеры и выделять отдельные фракции.
Лекция 8
Достарыңызбен бөлісу: |