Issn 2072-0297 Молодой учёный Международный научный журнал Выходит еженедельно №3 (137) / 2017 р е д а к ц и о н н а я к о л л е г и я : Главный редактор



Pdf көрінісі
бет36/129
Дата23.11.2022
өлшемі9,13 Mb.
#159594
1   ...   32   33   34   35   36   37   38   39   ...   129
Байланысты:
moluch 137 ch1


#3 (137)

January 2017
25
Chemistry
данных опытов доказано, что параметр окисляемости суб-
страта совпадает с литературными данными [8].
Введение в реакционную смесь исследуемых веществ 
приводит к снижению начальной скорости окисления мо-
дельного субстрата вследствие обрыва цепи на молекулах 
по реакции (7) [RO
2
·
+InH®In
·
+ ROOH], очевидным 
доказательством этого является изменение вида кинети-
ческих кривых поглощения кислорода в присутствии до-
бавок образцов обсуждаемых веществ.
Была определена зависимость между величиной ско-
рости поглощения кислорода и концентрацией замещён-
ного фенола. Данная зависимость спрямляется в коорди-
натах формулы 






, что позволило 
вычислить эффективную константу ингибирования.
По опытам, проведённым ранее, установлен стехиоме-
трический коэффициент ингибирования, который равен 
двум. Следует отметить, что для данного класса ингиби-
торов характерна гибель двух радикалов на одной моле-
куле ингибитора.
Следующим этапом работы было слежение за кине-
тикой расходования добавленных замещенных фенолов 
реакции окисления 1,4-диоксана по спектрам поглощения 
в коротковолновой области спектра.
Для исследованных соединений установили максимумы 
поглощения, находящиеся в области 276–284 нм. Для 
каждого производного фенола установлена линейная зави-
симость между величиной оптической плотности и концен-
трацией добавленного замещенного фенола, которая по-
зволила вычислить молярные коэффициенты поглощения, 
находящиеся в пределах (2,31–4,84)·10

л/моль·см.
В кинетическом режиме окисления исследовали вли-
яние изученных замещенных фенолов на инициированное 
окисление 1,4-диоксана. В специальных опытах уста-
новлено, что оптическая плотность без добавок инициа-
тора остается постоянной. Таким образом, добавленные 
фенолы термически стабильны при температуре опыта, 
они расходуются только в режиме окислительного про-
цесса [9]. В кинетических опытах в присутствии инициа-
тора окисления оптическая плотность уменьшается, что 
подтверждает расходование добавленных производных фе-
нола. Кинетические кривые расходования фенолов спрям-
ляются в координатах реакции первого порядка, что позво-
лило вычислить удельные скорости расходования фенолов. 
В стационарном режиме окисления по величине удельной 
скорости расходования фенолов, определили константу 
скорости реакции взаимодействия пероксильных ради-
калов 1,4-диоксана с молекулой замещенного фенола; она 
находится в пределах (1,1–22)·10

л/моль·с. Константа 
скорости реакции взаимодействия пероксильных ради-
калов 1,4-диоксана с молекулой ингибитора сравнена с та-
ковой величиной для классического ингибитора — ионола, 
т. н. ионольный эквивалент (ИЭ) [10].


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   32   33   34   35   36   37   38   39   ...   129




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет