Issn 2072-0297 Молодой учёный Международный научный журнал Выходит еженедельно №3 (137) / 2017 р е д а к ц и о н н а я к о л л е г и я : Главный редактор
жүктеу/скачать 9,13 Mb. Pdf көрінісі
|
moluch 137 ch1
| .
#3 (137) . January 2017 25 Chemistry данных опытов доказано, что параметр окисляемости суб- страта совпадает с литературными данными [8]. Введение в реакционную смесь исследуемых веществ приводит к снижению начальной скорости окисления мо- дельного субстрата вследствие обрыва цепи на молекулах по реакции (7) [RO 2 · +InH®In · + ROOH], очевидным доказательством этого является изменение вида кинети- ческих кривых поглощения кислорода в присутствии до- бавок образцов обсуждаемых веществ. Была определена зависимость между величиной ско- рости поглощения кислорода и концентрацией замещён- ного фенола. Данная зависимость спрямляется в коорди- натах формулы , что позволило вычислить эффективную константу ингибирования. По опытам, проведённым ранее, установлен стехиоме- трический коэффициент ингибирования, который равен двум. Следует отметить, что для данного класса ингиби- торов характерна гибель двух радикалов на одной моле- куле ингибитора. Следующим этапом работы было слежение за кине- тикой расходования добавленных замещенных фенолов реакции окисления 1,4-диоксана по спектрам поглощения в коротковолновой области спектра. Для исследованных соединений установили максимумы поглощения, находящиеся в области 276–284 нм. Для каждого производного фенола установлена линейная зави- симость между величиной оптической плотности и концен- трацией добавленного замещенного фенола, которая по- зволила вычислить молярные коэффициенты поглощения, находящиеся в пределах (2,31–4,84)·10 4 л/моль·см. В кинетическом режиме окисления исследовали вли- яние изученных замещенных фенолов на инициированное окисление 1,4-диоксана. В специальных опытах уста- новлено, что оптическая плотность без добавок инициа- тора остается постоянной. Таким образом, добавленные фенолы термически стабильны при температуре опыта, они расходуются только в режиме окислительного про- цесса [9]. В кинетических опытах в присутствии инициа- тора окисления оптическая плотность уменьшается, что подтверждает расходование добавленных производных фе- нола. Кинетические кривые расходования фенолов спрям- ляются в координатах реакции первого порядка, что позво- лило вычислить удельные скорости расходования фенолов. В стационарном режиме окисления по величине удельной скорости расходования фенолов, определили константу скорости реакции взаимодействия пероксильных ради- калов 1,4-диоксана с молекулой замещенного фенола; она находится в пределах (1,1–22)·10 3 л/моль·с. Константа скорости реакции взаимодействия пероксильных ради- калов 1,4-диоксана с молекулой ингибитора сравнена с та- ковой величиной для классического ингибитора — ионола, т. н. ионольный эквивалент (ИЭ) [10]. жүктеу/скачать 9,13 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|