Коллоидная химия



бет26/130
Дата21.01.2022
өлшемі1,83 Mb.
#113034
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   130
Байланысты:
Лекция коллоид рус


Разделим переменные и проинтегрируем эти уравнения:

, (2.57)

отсюда


, (2.58)
Так как в растворах ПАВ вследствие их высокой поверхностной активности значения абсолютной адсорбции А практически равны избыточной адсорбции Г, поэтому выведенное уравнение может быть записано и в виде: . (2.59)
Полученное уравнение носит название уравнения Шишковского. Первоначально оно было выведено им эмпирически для описания зависимости поверхностного натяжения от концентрации ПАВ:
, (2.60)

В уравнение (2.60) входят коэффициенты В и А, физический смысл которых виден из выше выведенного уравнения (2.59).


Связь между поверхностным натяжением и адсорбцией можно проследить в уравнении Фрумкина(*):

, (2.61)

из которого следует, что при одинаковой адсорбции все гомологи уменьшают поверхностное натяжение на одну и ту же величину ∆σ.

Различие поверхностной активности в гомологическом ряду ПАВ обусловлено различной особенностью их к адсорбции, т.е. одно и то же значение Г достигается для короткоцепочечных ПАВ при значительно больших С, чем для длинноцепочечных ПАВ. Но если концентрации у гомологов таковы, что их адсорбции одинаковы, то они понижают σ на одну и ту же величину.

Экспериментальное определение геометрических

размеров молекулы ПАВ
Покажем, что, зная значение емкости монослоя, можно рассчитать So — площадь, занимаемую полярной группы и δ — длину углеводородного радикала молекулы ПАВ. Рассчитанные данные можно сравнить с независимо определенными другими методами.




,

Площадь, занимаемая полярной группой (2.62)

Объем, занимаемый одной молекулой V1 = δ So (2.63)

Молярную массу монослоя можно определить по формуле:

М=ρ δ So Na, (2.64)

где ρ — плотность ПАВ, Na — число Авогадро(*). А так как

So *Na =1/Г∞, то длина углеводородного радикала может быть определена исходя из уравнения:

. (2.65)

Многочисленные экспериментальные проверки полученного уравнения показали хорошее согласие значений δ, вычисленных по приведенному уравнению и измеренных другими методами.





Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   130




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет