Сила кислот и оснований, согласно протолитической теории, оценивается по реакции с водой.
Кислоты и основания образуют сопряженные кислотно-основные пары, например:
CH3COOH
|
+
|
H2O
|
|
CH3COO-
|
+
|
H3O+
|
кислота1
|
|
основание2
|
|
основание1
|
|
кислота2
|
CH3NH2
|
+
|
H2O
|
|
CH3NH3+
|
+
|
OH-
|
основание1
|
|
кислота2
|
|
кислота1
|
|
основание2
|
В общем виде:
Н-А
|
+
|
:В
|
|
:А
|
+
|
Н-В
|
кислота1
|
|
основание2
|
|
основание1
|
|
кислота2
|
Сила кислоты НА будет зависеть от силы основания :В. Поэтому для создания единой шкалы силу кислот и оснований Бренстеда определяют относительно воды, которая является амфотерным соединением и может проявлять и кислотные, и основные свойства.
Равновесному состоянию
кислота + Н2О основание + Н3О+
соответствует константа
Считая концентрацию молекул [Н2О] в разбавленных растворах постоянной, получают выражение для константы равновесия кислотно-основной пары (K)
Чем больше величина константы, тем выше концентрация [Н3О+] и тем сильнее кислота. В кислотно-основной паре сильной кислоте соответствует слабое основание и наоборот.
Например, сильная кислота HSO-4 образует пару с очень слабым основанием SO2-4 .
Очень слабой кислоте HCN соответствует в паре довольно сильное основаниеCN- .
Сила кислот определяется константой равновесия их взаимодействия с водой как основанием, например:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Так как в разбавленных растворах [H2O]=const, то ее можно внести в константу равновесия, которую называют константой кислотности:
На практике чаще пользуются величинами pKa= - lg Ka. Чем меньше величина pKa, тем сильнее кислота.
Сила оснований определяется константой равновесия взаимодействия их с водой как кислотой:
RNH2 + H2O RNH3+ + OH-
- константа основности.
Для сопряженных кислоты и основания Ka Kb=KW. (1)Таким образом, в сопряженной кислотно-основной паре, чем сильнее кислота, тем слабее основание и наоборот. Силу основания чаще выражают не константой основности, а константой кислотности сопряженной кислоты . Например, для основания RNH2 величина - это константа кислотности сопряженной кислоты :
RNH3+ + H2O RNH2 + H3О+
На практике чаще пользуются величиной . Чем больше величина , тем сильнее основание.
Из уравнения (1) для водных растворов следует, что рКH2O=рКа+рКb, или рКа=14-рКb. Кислоты можно разделить на очень сильные (р/Ka<0), сильные (0<рКа<4,5), средней силы (4,5<рКа<9), слабые (9 <рКа<14), очень слабые (рКа>14); см. табл. В выражениях (4), (5), (7) - (9) не учитывается существование протона в виде Н5O+2 и гидроксила в виде H3O-2. Однако это не сказывается на величинах констант, так как активность чистого растворителя принимается равной 1.
В протонной теории кислот и оснований понятия кислоты и основания относятся лишь к функции, которую выполняет рассматриваемое соединение в протолитической реакции. Одно и то же соединение может в одних условиях реагировать как кислота, а в других - как основание. Например, в водном растворе СН3СООН ведет себя как кислота, а в среде 100%-ной H2SO4 как основание
Единой шкалы для сравнения силы кислот и оснований Льюиса не существует, так как их относительная сила будет зависеть от того, какое вещество взято за стандарт (для кислот и оснований Бренстеда таким стандартом является вода). Для оценки легкости протекания кислотно-основного взаимодействия по Льюису Р. Пирсоном была предложена качественная теория “жестких” и “мягких” кислот и оснований.
Таблица
Вопросы:
1. Сила кислот и оснований по теории Аррениуса
2.Сила кислот и оснований по Бренстеду
Литература:
3 Либрович Н. Б., Майоров В. Д.. Савельев В. А.. Докл. АН СССР, 1975, т. 225, М 6, с. 1358-1361; Белл Р Д., Протон в химии, пер. с англ., М., 1977.
4. Мискиджьан С П Гарновскнй А. Д., Введение в современную теорию кислот и оснований. К., 1979.
5. The international encyclopedia of physical chemistry and chemical physics. Topic IS. v. 4-Acid-base equilibna Oxf.-L-N.Y, 1985.
Достарыңызбен бөлісу: |