Сулы ерітіндідегі комплексті қосылыстардың тұрақтылығы



Дата14.12.2021
өлшемі2,65 Mb.
#127223
түріҚұрамы
Байланысты:
Елекеш Әсилә ХҚБ-201 СРСП-5 Коорд

Сулы ерітіндідегі комплексті қосылыстардың тұрақтылығы

Орындаған : Елекеш Әсилә

Тобы:ХҚБ-201

Ерітіндідегі комплексті қосылыстардың тұрақтылығы

  • Ерітінділердегі күрделі қосылыстардың құрамы мен тұрақтылық константаларын анықтау бойынша жүйелі жұмыстарды көптеген зерттеушілер жүргізді . Аналитикалық химия үшін, ең алдымен, 20°C температурада Сулы ерітінділердегі электролиттік тепе-теңдік маңызды, бірақ температура өзгерген кезде мұндай тепе-теңдіктің қаншалықты өзгеретінін білу керек

Полярлы молекула комплекс жасаушының электростатикалық өрісіне енгенде, ол алдымен бағдарланады, яғни.қарама-қарсы ұшымен комплекс жасаушыға айналады. Содан кейін молекула онымен байланысқанға дейін күрделі түзушіге жақындайды. Сонымен қатар, электростатикалық өріс молекулада суретте көрсетілгендей белгілі деформацияны тудырады.

Полярлы молекула комплекс жасаушының электростатикалық өрісіне енгенде, ол алдымен бағдарланады, яғни.қарама-қарсы ұшымен комплекс жасаушыға айналады. Содан кейін молекула онымен байланысқанға дейін күрделі түзушіге жақындайды. Сонымен қатар, электростатикалық өріс молекулада суретте көрсетілгендей белгілі деформацияны тудырады.

Осының нәтижесінде құрылады және қосымша деп аталатын индуцированный дипольды сәті, ол упрочняет арасындағы байланыс комплексообразователем және лигандом. Кейбір жағдайларда күрделі қосылыстардың салыстырмалы тұрақтылығы дәл индукцияланған диполь моментінің мөлшеріне байланысты болады. Мысалы,су мен аммиактың тұрақты диполь моменттерін салыстырудан (р.н. о=1,85 цкн, = 1,49) гидраттар аммиактарға қарағанда тұрақты болуы керек деген қорытынды жасауға болады. Алайда, шын мәнінде, су молекулаларының концентрациясы аммиак молекулаларының концентрациясынан бірнеше есе көп болатын сулы ерітінділерде де аммиак өте оңай түзіледі. Мысалы, егер аммоний гидроксиді ерітіндісін мыс тұздарының ерітінділеріне қоссаңыз, онда аммиак молекулалары су молекулаларын ішкі сферадан ығыстырады [Си(ОН2)4Р+ және [Си (ун)4] +ионы түзіледі. Себебі, аммиак молекулалары мыс ионының электростатикалық өрісіне енгенде, оларда су молекулаларына қарағанда көбірек индукцияланған момент пайда болады. Нәтижесінде мыс ионы мен бейтарап молекулалар арасындағы байланыстың беріктігін анықтайтын жалпы диполь моменті аммиак молекулалары жағдайында үлкен болады.

Сулы ерітінділерде кобальттың ең тұрақты тотығу күйі +2 құрайды. Аквакатион [Со (П20) б] соншалықты күшті тотықтырғыш, ол суды тотықтырады. Күрделі қосылыстар басқа лигандтармен, мысалы, аммиак молекулаларымен тұрақты.

Температураның жоғарылауымен қалыптасқан кешендердің тұрақтылығы төмендейді. 50° дейін бұл әсер шамалы және оны практикалық жұмыста елемеуге болады. Бірқатар тұздар 40-50° температурада титрленеді, өйткені бұл жағдайда ерітінді түсінің ауысуы анағұрлым айқын көрінеді. Органикалық еріткіштерде B трилоны да, түзілген күрделі металл қосылыстары да ерімейді. Алайда, органикалық еріткіштердің сумен қоспаларында (мысалы, сулы ерітінділерде) көптеген кешендер Сулы ерітінділерге қарағанда үлкен қарсылықты көрсетеді.

  • Температураның жоғарылауымен қалыптасқан кешендердің тұрақтылығы төмендейді. 50° дейін бұл әсер шамалы және оны практикалық жұмыста елемеуге болады. Бірқатар тұздар 40-50° температурада титрленеді, өйткені бұл жағдайда ерітінді түсінің ауысуы анағұрлым айқын көрінеді. Органикалық еріткіштерде B трилоны да, түзілген күрделі металл қосылыстары да ерімейді. Алайда, органикалық еріткіштердің сумен қоспаларында (мысалы, сулы ерітінділерде) көптеген кешендер Сулы ерітінділерге қарағанда үлкен қарсылықты көрсетеді.

Реагенттерді кешенге байланыстыруды арттыру үшін суды органикалық еріткішпен ішінара немесе толық ауыстыру спектрофотометриялық талдаудың кең таралған әдістерінің бірі болып табылады. Су-органикалық еріткіштерде кешенді түзілуді зерттеу көп жағдайда Сулы емес компонент концентрациясының жоғарылауымен күрделі қосылыстардың тұрақтылығының жоғарылағанын көрсетті. Алайда, металл — азот байланысы бар кейбір күрделі қосылыстар үшін тұрақтылық тұрақтыларының төмендеуі байқалады [1 — 6]. Органикалық еріткіштер қоспаларының Сулы ерітінділерге кешендердің тұрақтылығына күрделі әсерінің себептерін анықтау үшін тәжірибелік материалды кеңейту қажет.

Реагенттерді кешенге байланыстыруды арттыру үшін суды органикалық еріткішпен ішінара немесе толық ауыстыру спектрофотометриялық талдаудың кең таралған әдістерінің бірі болып табылады. Су-органикалық еріткіштерде кешенді түзілуді зерттеу көп жағдайда Сулы емес компонент концентрациясының жоғарылауымен күрделі қосылыстардың тұрақтылығының жоғарылағанын көрсетті. Алайда, металл — азот байланысы бар кейбір күрделі қосылыстар үшін тұрақтылық тұрақтыларының төмендеуі байқалады [1 — 6]. Органикалық еріткіштер қоспаларының Сулы ерітінділерге кешендердің тұрақтылығына күрделі әсерінің себептерін анықтау үшін тәжірибелік материалды кеңейту қажет.

Су ерітіндісіндегі күрделі қосылыстың тұрақтылығы

  • Боялған кешеннің тұрақтылығы негізінен қолданылатын реактивке, оның концентрациясына, реакция жүретін ортаның рН мен еріткішке байланысты. Еріткіш рөлінің мәні, мысалы, көк роданокобал-тоаттың [Со(СМЗ) тұрақтылығы..] "су ерітіндісіне ацетон қосылған кезде ол айтарлықтай артады. Тұрақты күрделі қосылыстар алынған кезде ерітіндідегі бөгде нондардың колориметриялық анықтамаларының дәлдігіне әсері де айтарлықтай төмендейді. Мысалы, темір иондарының боялған Родан кешеніне байланысу дәрежесі [Ре (СЫЗ)] (л несга. = 5-10 ) С1 немесе 50 иондарының қатысуымен айтарлықтай азаяды, сонымен бірге ерітіндіде осы аниондардың Елеулі концентрациясының болуы Темірдің колориметриялық анықтамасына айтарлықтай неғұрлым тұрақты май кешені түрінде ешқандай әсер етпейді

Назарларыңызға рахмет!



Достарыңызбен бөлісу:




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет