60.Механизм окисления каучука
Схему реакции озонолиза натурального каучука можно представить следующим образом
61.Окислительная деструкция насыщенных полимеров.
Насыщенные полимеры более устойчивы к действию кислорода, однако под действием солнечного света при повышенной температуре насыщенные полимеры окисляются
Другой пример. Под действием кислорода аморфный ПЭ окисляется больше, чем кристаллический полимер.
Биодеструкция осуществляется под действием ферментов. Ферменты – белки, вырабатываемые клетками и тканями живых организмов (включая микроорганизмы). Под действием ферментов полимеры вступают в различные гидролитические и окислительно-восстановительные реакции, в результате которых образуются свободные радикалы, которые вызывают деструкцию полимеров. Действию микроорганизмов подвергаются многие полимеры (например, натуральные и синтетические каучуки, НЦ, ПВА). Устойчивы к действию микроорганизмов ПЭ, ПС, ПТФЭ.
62.Окисление фенолформальдегидных смол
63.Окисление эластомеров озоном
Действие озона на многие эластомеры приводит к их растрескиванию при растяжении. Развитие трещин в изделиях из резины при их длительном хранении вызвано действием атмосферного озона. Озон присоединяется к двойной связи с образованием озонидов, которые имеют следующее строение
Схему реакции озонолиза натурального каучука можно представить следующим образом:
64.Антиоксиданты.Фотостабилизаторы.
1)Для защиты полимера от окислительной деструкции в них вводят специальные химические соединения — антиоксиданты, в качестве которых используют в основном ароматические соединения с подвижным атомом водорода типа
Роль антиоксидантов, обозначаемых в формулах для краткости XH, заключается в блокировании активных радикалов:
Р екомбинация радикалов антиоксиданта ( X) приводит к образованию стабильного продукта: X + X −→ X − X.
2) Фотодеструкция приводит к уменьшению средней молекулярной массы полимера и, кроме того, инициирует процессы окисления, что ускоряет старение полимера. Для предотвращения этих процессов в реакционную массу вводят фотостабилизаторы — вещества, предохраняющие полимеры от воздействия квантов света. Роль этих агентов заключается в поглощении энергии УФ-облучения. Таким образом стабилизатор выступает в роли фильтра, предотвращающего разрушающее действие облучения на макромолекулы. Обычно стабилизаторы представляют собой соединения, содержащие ароматические кольца с гидроксильными и кетонными группами, например, замещенные 2-гидроксибензофеноны:
Большинство стабилизаторов имеют гидроксильные и кетонные группы в ортоположении друг относительно друга, что облегчает образование водородных связей и хиноизацию при поглощении световой энергии. Кроме того, для успешного перехвата световой энергии коэффициент поглощения света в ближней УФ-области у стабилизатора должен быть выше, чем у полимера. Это позволяет им поглощать большую часть световой энергии, переводя ее в тепловую:
Обычно фотостабилизаторы применяют для защиты полимерных материалов, окрашенных в светлые тона, поэтому сами они не должны существенно изменять окраску изделий. Так, сажа хотя и является хорошим фотостабилизатором, но для светлых материалов она не подходит. Нетоксичность и химическая инертность так важными требованиями, предъявляемыми к стабилизаторам, если модифицированные ими материалы будут контактировать с кожей, слизистыми оболочками тела или другими органами или пищевыми продуктами.
Достарыңызбен бөлісу: |