1-деңгей Органикалық синтезі пәнінің мазмұны мен мақсаты
жүктеу/скачать 5,06 Mb.
|
хим синтез сессия жауап
| 9) Хараш эффектісі
Хараш эффектісі (эффект хараш, пероксид эффектісі) — сутегі галогендерін алкендерге оттегі немесе пероксид қатысуымен қосқан кезде региоселективтіліктің өзгеруі. Бұл әсер алғаш рет 1933 жылы М.Караш пен Ф. Майо сипаттаған[1] Марковников ережесіне ресми түрде сәйкес келмейтін аномалды өнімді қалыптастыру болып табылады. Бұл реакция механизмінің өзгеруімен байланысты, бұл жағдайда электрофильді қосылыс ретінде емес, радикалды қосылыс ретінде жүреді Инициализация сатысында пероксидті катализатордың ыдырауынан алынған R радикалы сутегі атомын галоген атомын шығарады, ол екінші кезеңде қос с=С-байланысына қосылып, екі изомерлі алкилді радикал түзеді. Неғұрлым алмастырылған, тұрақты радикал басым болады, содан кейін ол сутегі галогенімен әрекеттесіп, тізбекті радикалды реакцияны жалғастыра отырып, өнім — алкил галогені мен галоген атомын береді Реакция пероксидтермен катализденеді, бірақ оларды сырттан қосу міндетті емес, өйткені оттегі болған кезде алкендер пероксид түзе отырып, өздерін тотықтыра алады. Радикалды реакциямен қатар классикалық электрофильді қосылу да жүреді, алайда радикалды реакция әлдеқайда жоғары жылдамдыққа ие, соның арқасында аномалды өнім басым мөлшерде қалыптасады. жүктеу/скачать 5,06 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|