Тема Происхождение полимеров


условие квазистационарности: концентрации М* и М* остаются постоянными, если скорости их взаимного превращения одинаковы, т.е



бет12/37
Дата15.09.2023
өлшемі35,79 Mb.
#181136
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   ...   37
Байланысты:
ВМС.ответы

условие квазистационарности: концентрации М* и М* остаются постоянными, если скорости их взаимного превращения одинаковы, т.е. Vp |2 = Кр 21;



  • малые конверсии. Скорости превращения мономеров при сополимеризации описываются уравнениями


где от, и т2 концентрации мономерных звеньев в сополимере.
Отношение скоростей этих реакций приводит к выражению

С учетом условия стационарности для концентраций радикалов несложно получить следующее выражение, характеризующее на начальных стадиях превращения, когда можно пренебречь изменением концентрации мономеров [М,] и [М2], зависимость состава получаемого сополимера от состава мономерной смеси:

где kiV k22 — константы скорости присоединения радикалом своего мономераkvl, k.n — константы скорости присоединения радикалом чужого мономера; г, = kn/kl2, r2 = k22/k2l — константы сополимеризации, зависящие от химической природы реагирующих мономеров.
Часто вместо концентраций используют соответствующие им мольные доли. Обозначим через/, и /2 мольные доли сомономеров в смеси, а через Fи F2 — мольные доли звеньев М{ и М2 в сополимере:

Тогда, комбинируя выражения (5.28)—(5.30), получаем

Зависимость состава сополимеров от состава смеси мономеров удобно характеризовать диаграммой состава (рис. 5.1). При r{ > 1 и r2< 1 сополимер обогащен звеньями Mj (кривая 1) при rx< 1 и r2> 1 сополимер обогащен звеньями М.; (кривая 2). Если г, = r2 = 1, то состав сополимера всегда равен составу исходной смеси (прямая 3).

Рис. 5.1. Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров
Если r{ < 1 и r2< 1, то при малых содержаниях М, в исходной смеси мономеров сополимер обогащен звеньями М,, а при больших — звеньями М(кривая 4, тенденция к чередованию в сополимере звеньев М, и М2, которая гем больше, чем ближе к нулю значения г, и г2). Если r{ > 1 и r2> 1, то наблюдается тенденция к раздельной полимеризации мономеров в смеси (кривая 5). Если кривая состава пересекает диагональ диаграммы составов, то в точке пересечения, называемой азеотропной, состав сополимера равен составу мономерной смеси.
ИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   ...   37




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет