Лекции по наноматериалам и нанотехнологиям



Pdf көрінісі
бет16/103
Дата19.12.2023
өлшемі12,63 Mb.
#197643
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   103
Байланысты:
Nanomateriali i nanotehnologii bak

1.2.3. Фуллериты
Фуллерены как коллоидные кластеры, проявляют ярко выраженные 
свойства организации и самоорганизации, которая возможна в жидкой и 
твердой фазах. При этом возникают структуры с трехмерной организацией. 
двумерные структуры менее подвержены организации. Одномерные 
организованные структуры на основе углерода – углеродные нанотрубки 
хорошо известны и активно исследуются. 
Фуллериты
– полимерные твердотельные структуры образованные на 
основе фуллеренов. В водном растворе образуются фуллереноподобные 
мицеллы, сферические агрегаты из звездоподобных иономеров. 
При формировании твердотельных кристаллических структур фуллеритов 
из фуллеренов, определяющими параметрами выступают давление и 
температура. При давлении 1,5 Гпа при комнатной температуре образуются 
димеры 
60
60
C
C

. См. рис.1.13. Затем при возрастании температуры 
формируется кристаллическая решетка из димеров. Дальнейший рост 
температуры приводит к распаду димеров и формированию орторомбической
 
полимерной структуры 
 
60
C
O
, которая при температуре723 К превращается в 
полимерную тетрагональную структуру (Т). С увеличением давления при 
синтезе фуллеритов до 13 ГПа плотность растет до 3.5 г/см
3
,что 
сопровождается ростом твердости до300 ГПА =30 * 10

кг/мм

,что в два раз 
превосходит твердость алмаза. 


25 
Рис. 1.13. Структурные упаковки фуллеренов и фуллеритов для моноклинного димера 
(1),Фазы O (II), фазы Т (III). [2]. 
1.2.4. Углеродные нанотрубки 
Углеродные нанотрубки (УНТ) обнаружены в 1991 г. Иджимой и 
представляют собой цилиндрические организованные структуры диаметром от 
одного до нескольких десятков нанометров и длиной до нескольких микрон. 
Они состоят из одного или нескольких свернутых в трубку графитовых слоев с 
гексагональной организацией углеродных атомов. Трубки заканчиваются 
полусферической головкой. образованной из половинки фуллерена. УНТ 
сочетают в себе свойства нанокластеров и массивного твердого тела и 
позволяют изменить свойства фуллеренов. Нанотрубки встречаются в 
шунгите
- природном минерале. 
Свойства УНТ: возможность регулирования электропроводимости путем 
изменения её структуры; высокая напряженность электронного поля, 
порождаемая малым нанометровым диаметром нанотрубки по отношению к 
среднему приложенному напряжению. Полостность нанотрубки может 
использоваться для адсорбции и как хранилище газообразных или жидких 
веществ. 
Существует три основных способа получения УНТ: Электродуговое 
распыление графита, абляция графита с помощью лазерного или солнечного 
облучения и каталитическое разложение углерода. 


26 
1.Получение нанотрубок методом синтеза, основанный на 
использовании 
дугового разряда
с графитовыми электродами, разработанный Кретчмером для 
получения фуллеренов из сажи. Дуговой разряд между графитовыми 
электродами горит в камере с охлаждаемыми стенками при давлении 
буферного газа(He или Ar) около500 Topp. Межэлектродное пространство 
поддерживается на постоянном уровне (около1мм) за счет подвижного 
расходуемого анода. При токе 100 А и напряжении на электродах 25-35 В 
температура плазмы в межэлектродном пространстве достигает значений 4000 
К. За счет конвекции атомы углерода уносятся в более холодную область 
плазмы, где часть из них образует нанотрубки. Отсутствие катализатора 
приводит к получению многослойных трубок с внутренним диаметром от 1нм 
до 3 нм и внешним диаметром от 2 до 25 нм. Применение катализатора, 
например 
,
,
,
,
Fe Co Ni Cr Pd
приводит к образованию однослойных УНТ с 
диаметром от 0,79 нм. 
2.
Абляция графита лазерным облучением
в атмосфере буферных газа. 
Применяется неодимовый лазер с длительностью импульса 8 нс и 
активным пятном на графитовом стержне -1,6 мм. Продукты термического 
распыления графита уносятся из горячей области вместе с буферным газом и 
осаждаются на водоохлаждаемой поверхности медного коллектора. Эти 
продукты включают фуллерены, наночастицы графита и углеродные 
нанотрубки 
однослойные 
и 
многослойные. 
Характеристики 
УНТ 
чувствительны к параметрам лазерного облучения, что позволяет 
синтезировать нанотрубки с заданными структурными свойствами. Лазер 
может быть заменен сфокусированным солнечным светом на нагретую до 1200 
о
С графитовую мишень. 
3. 
Каталитическое разложение углеводородов
Каталитическое 
разложение 
углеводородов 
на 
поверхности 
металлического катализатора приводит к эффективному выходу УНТ. Схема 
синтеза следующая: катализатор состоящий из высокодисперсного металла, 
заполняет керамический тигель, заключены в трубчатую печь при температуре 
700-1000 
о
С и продувается смесью-газообразного углерода и буферного газа, 
например смесью 
2
2
2
:
С Н N
в соотношении1:10. Если поры подложки 
заполнены кластерами металла, совпадающими с размерами пор, тогда диаметр 
УНТ образующихся на поверхности катализатора становится близким к 
размеру кластера и соответственно диаметру пор. Таким образом, например, 
получают ориентированные УНТ относительно поверхности пористого 
кремния как наиболее употребляемого материала в микроэлектронике. 
Структура нанотрубок
Нанотрубки могут быть однослойными или многослойными. Идеальная 
однослойная трубка образуется путем сворачивания плоскости графита 
(графена) состоящую из правильных шестиугольников, в цилиндрическую 
поверхность без шва, и заканчивается, с двух сторон, полусферами фуллерена, 
которые кроме шестиугольников включают 5 пятиугольников. Имеются трубки 
кресельной, зигзаговой и киральной структуры см. рис.1.14. 


27 
Рис. 1.14. (а) - Кресельная структура углеродной нанотрубки, (б) - зигзагообразная 
структура, (в) - киральная структура.[1] 
Кресельная нанотрубку можно сворачивать вокруг вектора 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   103




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет