Металл/ерітінді фазалар шекарасындағы электродтық потенциалдың пайда
жүктеу/скачать 0,98 Mb.
|
баукаап
| Шыны электроды
Шынының құрамын қарастырайық. Оның негізгі құрылысы өзара кремний арқылы байланысқан оттекті тордан тұрады: Шыны қаңқасының бос орындарында сілтілік, сілтілік жер металдар орналасады, олар электростатикалық күш арқылы оттекпен байланысып, ұсталып тұрады. Бұл иондар ерітіндідегі иондарға алмаса алады. Шыны электродында қабырғасы қалын түтікше AgCl –мен қанықтырылған 0,1 М НСl ерітіндісімен толтырылады. Контакт ретінде күміс сымы қолданылады. Осы қондырғыда электродтың ұшындағы жұқа шыны мембрана рН-қа сезгіш болады. Электродтық реакция сутек иондарының екі фаза (ерітінді/шыны) арасындағы алмасу реакциясына негізделген: H ↔Н + + ерт ш Сонда – шыны электродының стандартты потенциалы, ол шынының табиғатына тәуелді. Сонымен қатар алмасу реакциясына басқа шыны құрамына кіретін иондар да қатысады: H + M ↔ H + M + + + + ш ерт ерт ш Бұл тепе-теңдік алмасу константасымен Калм сипатталады: Кез-келген шыны үшін активтілігі а = a(H+)ш+а(М+)ш тұрақты шама ш болғандықтан 0,059 lg1/a шамасы тұрақты болып E01 құрамына кіреді. Бұл кезде Е келесі түрде жазуға болады: ш ерт алм ерт Е=Е01 + 0,059 lg (a(H+) +К *а(М+) ) Бұл теңдік шыны электродының потенциалы ерітіндідегі сутек иондарының және металл иондарының функциясы екендігін көрсетеді. Калм-шыны құрамына және температураға тәуелді, оның мәні 10-1-10-15 аралығында бола алады. Неғұрлым Калм мәні төмен болса, шыны электродының сутекті функциясы соғұрлым жоғары болады. Егер ерітіндінің қышқылдығы жоғары болса a(H+)ерт >> Калм*а(М+)ерт ш Е=Е01 + 0,059 lg a(H+) ерт = Е01ш -0,059pH Яғни шыны электродының сутекті функциясы басым, 1-12 pH шамасы аралығында пайдалануға болады. Егер Е=Е
01ш + 0,059 lg а(М+)ерт (Калм- тұрақты, ол Е01 құрамына кіреді) Сонда сілтілік ортада сілтілік иондарды анықтауға болатынын көреміз. жүктеу/скачать 0,98 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|