48 Здесь нижний индекс
a относится к электрону, а ядра атомов
обозначаютcя как
А и
В . Эти две волновые функции дают два строго
определенных значения энергии электронов. Первое, более низкое по
энергии состояние способствует образованию связи и потому обозначается
как связывающая
σ
1
s орбиталь. Более высокое значение энергии приводит к
разрушению связи, ее ослаблению и называется разрыхляющей
σ
1
s *
орбиталью (см. рис. 34,а).
Е Н Н
2
+
Н
+
Н Н
2
Н
σ
*
1
s σ
*
1
s 1s 1s 1s 1s
σ
1
s σ
1
s а) б)
Рис.34
Кроме
σ-
орбиталей, предполагается существование орбиталей
π-
типа
–
тоже связывающих и разрыхляющих.
Молекулярные орбитали заполняются в порядке возрастания их
энергии.
Для молекулы водорода (
Н
2
), где в связи участвуют два электрона (по
одному от каждого атома), целиком заполняется первая связывающая
σ
1s
орбиталь (см. рис.34,б). Ее волновая функция представляет собой уже
произведение двух одноэлектронных функций (ЛКАО МО):
Ψ =
с · [
Ψ
a (A) +
Ψ
a (B) ]
· [
Ψ
b (A) +
Ψ
b (B) ]
.
Как видно, запись ЛКАО (МО) несколько отличается от ЛКАО (ВС).
Подобно заполнению атомных орбиталей, в рамках метода МО
ставится задача последовательного заполнения молекулярных орбиталей
наличными электронами двух (или более) атомов. При этом для двухатомных
молекул соблюдается (с небольшими отклонениями в конкретных парах)
следующая последовательность:
(
σ
1
s )
2
< (
σ
1
s *)
2
< (
σ
2
s )
2
< (
σ
2
s *)
2
< (
σ
2
pz )
2
< (π
x )
2
= (π
y )
2
< (π
x *)
2
=
= (
π
y *)
2
< (σ
2
pz *)
2
< (σ
3
s )
2
< ...