108
ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
К реакциям фотолиза относятся процессы с переносом
заряда, гомо" и гетеролитического разрыва химических
связей, образования возбужденных частиц и другие. Наи"
более активным в этом плане является диапазон длин волн
ультрафиолетового излучения 300–350 нм.
Различают
прямой фотолиз и сенсибилизированный. Последний про"
текает с участием определенных соединений (фотосенси"
билизаторов), образующих в результате облучения актив"
ные формы, например активные формы кислорода (АФК),
радикалы и др. Часто в роли сенсибилизаторов выступают
гуминовые и фульвеновые кислоты, максимум поглоще"
ния которых находится в области 365 нм.
Прямой фотолиз происходит интенсивно, когда соеди"
нение
способно поглощать свет, например когда оно окра"
шено. Скорость реакции определяется также концентра"
цией поглощающего свет вещества и сенсибилизатора.
Очевидно, что возрастание указанных показателей умень"
шает время реакции.
Вода и содержащийся в ней кислород также способны
подвергаться фотолизу при определенных условиях. На"
пример, молекула воды может распадаться на водород и
кислород при локальном повышении энергии в растворе
(Воейков). Одним из основных
продуктов фотолиза в воде
является так называемый синглетный кислород (
1
О
2
) —
мощный окислитель для соединений, содержащих в своем
составе непредельные группы,
ароматические циклы, ти"
ольные группы и др. К этим соединениям относятся липи"
ды, стероиды, аминокислоты, а также пестициды (фура"
новые, сульфидные соединения и пр.). Однако синглетный
кислород практически не затрагивает алифатические уг"
леводороды, эфиры и спирты. Еще одним продуктом фото"
лиза воды является
перекисный радикал ОН
.
. О нем речь
пойдет дальше.
В заключение заметим, что поскольку речь идет о фо"
точувствительных процессах, то
наиболее интенсивно они
протекают в дневное время на солнце. Облачность, пыль,
дым в воздухе резко снижают их скорость. Понижается
она и с увеличением толщины слоя воды. На глубине в не"
сколько метров такие реакции практически не наблюда"