мұндағы g1 – алынған өнім мөлшері;
g2 – заттың бастапқы мөлшері;
q1 және q2 – алынған және бастапқы заттардың
электрохимиялық эквиваленттері.
Электрохимиялық үрдістің жылдамдығы бір фазадан екінші фазаға беттің бірлігінен уақыт бірлігінде өткен иондар санымен өлшенеді.
Иондар электрлі зарядталған бөлшектер болғандықтан, олардың қозғалысы электр тогын жүргізеді. Сондықтан электрхимиялық реакцияның (тотығу және тотықсыздану) жылдамдығын ток тығыздығын өлшеу арқылы анықтайды
, А/см2 , (17)
мұндағы S – электрод бетінің (жұмыс бетінің) ауданы, см2.
Үрдістің қай электродта өтіп жатқанына қарай (катодта немесе анодта) ток тығыздығы катодтық не болмаса анодтық болып табылады.
Электролиздеу үрдісіндегі есептеулер термодинамика қағидаларына сүйеніп жасалуы мүмкін. Көп қолданылатын үш термодинамикалық функциялар – Гиббс термодинамикалық потенциалы (G), энтальпия (H) және энтропия (S).
Кез-келген үрдістегі термодинамикалық потенциалдың өзгерісі ең жоғарғы пайдалы жұмысқа тең
∆G = –Aмакс.
Егер осы ең жоғарғы пайдалы жұмыс электрхимиялық үрдіс кезінде жасалса, онда Амакс. мәні ЭҚК – тепе-теңдік электродтық потенциалдардың айырмасын есептеуге мүмкіндік береді:
Aмакс. = – ∆G = z∙F∙E (18)
Электрхимиялық үрдістертегі термодинамикалық потенциалдың өзгеруі өз еркімен жүру бағытында жазылған соңғы заттардың термодинамикалық потенциалдарының реакциядағы бастапқы заттардың ∆G қосындысын алып тастаған қосындысына тең болады. Гиббстің термодинамикалық потенциалының шамасы белгілі болса ол арқылы электролит ыдырауының теориялық кернеуінің мәнін есептеуге болады
Еыд. = , (19)
мұндағы ∆G реакцияға қатысушы заттардың моль санына бөлінген калория арқылы, ал Е – вольт бірлігі арқылы көрсетілген
FЖ = , (1 кал = 4,18 Дж)
Реакция кезіндегі энтальпияның ΔН өзгеруі реакцияға қатысушы заттардың мольдер санына бөлінген тұрақты қысымда өтетін реакцияның жылулық эффектіне тең
Достарыңызбен бөлісу: |