Жусупова г. Е., Литвиненко ю. А., Жусупова а. И



Pdf көрінісі
бет25/29
Дата28.02.2023
өлшемі2,25 Mb.
#170416
1   ...   21   22   23   24   25   26   27   28   29
Байланысты:
treatise130479

ЯМР-спектроскопия әдістері
димерлік проантоцианидиндердің құрылысын 
орнатумен байланысты бірқатар мәселелерді шешуге мүмкіндік береді, атап айтқанда: 
асимметриялық 
орталықтардың 
салыстырмалы 
конфигурациясын, 
ароматты 
сақиналардың гидроксилдену дәрежесін, флаванаралық байланыстың болуы мен 


55 
орналасқан жерін анықтауға мүмкіндік береді. Димерлік проантоцианидиндерде, 
мономерлік 
флаван-3-ол 
сияқты, 
хиралді 
орталықтардың 
салыстырмалы 
конфигурациясын КССВ протондардың гетеросақинасы бойынша анықтайды.
Масс-спектрометрия.
Мономерлі флаван-3-олдар жағдайындағы сияқты, димерлік 
прантероцианиндердің фрагменттелуі ретро-диенді механизм арқылы жүзеге асырылады 
және диацетилполиметоксифлаваннан алынған сірке қышқылының екі молекуласының 
жүйелі түрде бөлінуімен бірге жүреді. 


56 
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
HSCH
2
COOH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
SCH
2
COOH
O
HO
OH
OH
OH
OH
OH
HSCH
2
COOH
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
O
C
O
OH
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
O C
O
H
2
/NiRe
дельфинидин
+

н. Н
Сl
0,01 
н. НСl
2.55
0,0

н. Н
Сl
2.75
2.56

н. 
НС
l
O
+
2.54
2.74
+
OH
HO
26-сурет. Димерлік продельфинидиндердің 2.74 және 2.75 химиялық түрлену


57 
Сірке қышқылын екі рет элиминациялау тұрақты бифлаван (m/z 654) береді сірке 
қышқылын молекуланың "жоғарғы" жартысынан ыдырату кезінде және "төменгі" 
жартысындағы гетеросақинадан бір мезгілде ретро-диендік ыдырату кезінде сипатталған 
4-орнын басқан полиметоксифлавен (m/z 492) пайда болады. 
Вейнгес, модельді 4-ауыстырылған флавеналарда негізгі ионның фрагменттеу 
процесін зерттей отырып, олардың ретро-диендік ыдырауға ұшырамайтынын көрсетті.
Тек С-байланысты үзу және бүйірлік фенил сақинасын ыдырату мүмкін.
Осылайша, мономерлік флаван-3-олдарды фрагментациялау механизмі туралы 
білімді жинақтап және алынған тәжірибелік деректерді ескере отырып, Вейнгес димерлік 
проантоцианидиндерді фрагментациялау механизмін ұсынды (27-сурет). 
m/z 714
O
H
3
CO
OCH
3
OCH
3
OCH
3
O
H
3
CO
OCH
3
OCOCH
3
OCH
3
OCH
3
O
H
3
CO
OCH
3
O
CH
2
H
3
CO
OCH
3
OCH
3
OCH
3
m/z 654
m/z 492
O
H
3
CO
OCH
3
O
H
3
CO
OCH
3
OCH
3
OCH
3
OCH
3
OCH
3
O
H
3
CO
OCH
3
OCH
3
OCH
3
O
CH
2
H
3
CO
OCH
3
m/z 166
m/z 328
27-сурет. Димерлік проантоцианидиндерді фрагменттеу механизмі 
Бұл схемаға сәйкес m/z 492 фрагменті m/z 328 және 166 фрагменттерге дейін 
ыдырайды, бұл С
4

8
байланыстың үзілуін көрсетеді. 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   21   22   23   24   25   26   27   28   29




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет