54
IUPAC
жүйесіне
сәйкес
асимметриялық
орталықтардың
абсолюттік
конфигурациясы
R
және
S
символдарымен
белгіленеді.
Бұл
ретте
проантоцианидиндердегі С-4 көміртегі атомы α және β олигосахаридтердегі қант
бірлігінің аномерлі көміртек атомына ұқсас, яғни R, S символдары тиісінше С
4
-те α және
β-ға ауыстырылады.
Осы номенклатураға сәйкес димерлік процианидиндердің құрылысы келесідей:
В1- (-) - эпикатехин - (4β→8)-(+) - катехин
В2-(-)-эпикатехин-(4β→8) - ( - ) - эпикатехин
В3- (+) - катехин-(4α→8)- (+) - катехин
В4- (+)-катехин - (4α→8)- (- ) - эпикатехин
В5-(-)-эпикатехин-(4β→6) - ( - ) - эпикатехин
В6- (+)- катехин-(4α→6)- (+) - катехин
В7-( - ) - эпикатехин - (4β→6)-(+) - катехин
В8- (+)-катехин - (4α→6)- (- ) - эпикатехин.
Процианидиндерге
қарағанда,
өсімдіктерде
продельфинидиндер
мен
пропеларгонидиндер жиі кездеседі. (-)-эпиафцелехин мен оуретеа-катехин (-)-4-О-
метилэпикатехнин конденсациялануы нәтижесінде түзілген пропеларгонидиндер
метилденген
проантоцианидиндердің
жалғыз
өкілдері
болып
табылады.
Проантоцианидиндер өсімдіктерде тек еркін түрде ғана емес, галлоилденген және
гликозидирленген түрлерде де, сондай-ақ метил эфирлері түрінде де кездеседі. Бұл ретте
ароматты сақиналардың гидроксилдену дәрежесіне және орынбасарларының болуына
қарамастан асимметриялық орталықтардың конфигурациясы сақталады. Димерлік
проантоцианидиндердің құрылысын анықтау үшін сілтілік деструкция, қышқылдық
ыдырату және спектральды талдау әдістерін қолданады.
Димерлердің проантоцианидинді табиғаты олардың минералды қышқылдар (2-5 н.
HCl) әсерінен антоцианидті бояғыштарды қалыптастыру қабілетін анықтайды.
Сұйылтылған минералды қышқылдар (0,05-0,1н HCl) лабильді С-С флаванаралық
байланысты үзе отырып, протеоциоцианидтердің димериясын растайды
.
Бұл ретте
молекуланың "төменгі" жартысында сәйкесінше флаван-3-ол, ал "жоғарғы" жартысынан
карбкатион түзіледі. Құрамында тио бар қосындылармен (толуол-α-тиол немесе
тиогликоль қышқылы) флаванаралық байланыс ыдыраған кезде "төменгі" жартысынан
флаван мономері, ал "жоғарғы" жартысынан флаванил карбкатионы арқылы-4-тиоэфир
түзіледі, ол Реней никелінде тиісті флаванға дейін тотықсызданады.
Осылайша, қышқылдық ыдырау нәтижелері екі құраушы флаванды бірліктерді
сәйкестендіруге мүмкіндік береді, яғни, белгілі мономерлік флавандармен салыстырғанда
гидроксилдеу дәрежесін және асимметриялық орталықтардың конфигурациясын
анықтауға, сондай-ақ лабильді байланыстың болуы туралы қорытынды жасауға мүмкіндік
береді (26-сурет).
Достарыңызбен бөлісу: