5.1.4.
Молекулярно
-
кинетическая
теория
идеальных
газов
При
рассмотрении
газообразного
вещества
часто
применяют
модель
идеального
газа
,
в
которой
не
учитывают
:
–
собственный
объем
молекул
газа
по
сравнению
с
объемом
резервуара
;
–
пренебрегают
энергией
взаимодействия
молекул
;
–
считают
столкновения
молекул
газа
между
собой
и
со
стен
-
ками
сосуда
абсолютно
упругими
.
Для
изучения
свойств
газа
его
обычно
ограничивают
сосудом
с
за
-
данным
объемом
V.
Газ
в
таком
сосуде
оказывает
давление
на
стенки
р
(
ма
-
лые
силы
отдельных
ударов
молекул
складываются
в
практически
постоян
-
ную
силу
давления
на
стенку
),
которое
,
как
показывает
опыт
,
прямо
пропор
-
ционально
концентрации
молекул
,
т
.
е
.
их
количеству
в
единице
объема
и
средней
кинетической
энергии
поступательного
движения
молекул
W
к
.
Точный
анализ
приводит
к
следующему
соотношению
р
=
2
3
n
m
2
2
,
(5.3)
где
m –
масса
молекулы
,
или
*
При
более
точном
рассмотрении
опорной
точкой
для
обеих
шкал
является
температура
,
при
которой
вода
находится
одновременно
в
трех
состояниях
(
твердом
,
жидком
и
газообразном
),
то
есть
t = 0,01
0
С
.
Конспект
лекций
64
р
=
1
3
1
3
2
2
nm
.
(5.4)
Выражение
(5.3)
или
(5.4)
носит
название
основного
уравне
-
ния
молекулярно
-
кинетической
теории
идеального
газа
.
Это
уравнение
связывает
макроскопический
параметр
(
давление
)
с
микро
-
скопическими
параметрами
молекул
газа
.
В
частности
мы
встречаем
-
ся
с
2
–
средним
значением
квадрата
скорости
молекул
.
Усреднение
необходимо
,
так
как
молекулы
газа
движутся
хаотично
.
Как
показывает
опыт
скорость
их
движения
имеет
определенное
распределение
,
уста
-
новленное
Дж
.
Максвеллом
в
1859
году
и
носящее
его
имя
.
Перепишем
уравнение
(5.2)
для
средней
кинетической
энер
-
гии
поступательного
(i=3)
движения
молекул
в
виде
k
Т
2
3
W
K
,
(5.5)
тогда
с
учетом
(5.3)
имеем
р
= nk
Т
.
(5.6)
Так
как
для
смеси
идеальных
газов
n
1
+n
2
+...+n
n
=n,
то
р
=
р
1
+
р
2
+...
р
n
.
(5.7)
В
результате
получим
так
называемый
закон
Дальтона
:
дав
-
ление
смеси
идеальных
газов
на
стенки
сосуда
равно
сумме
давлений
ее
отдельных
компонент
(
парциальных
давлений
).
Следствием
основного
уравнения
молекулярно
-
кинетической
теории
газов
(5.4)
является
уравнение
Клапейрона
-
Менделеева
:
pV
m
M
RT
,
(5.8)
где
р
–
давление
газа
, m –
его
масса
, V –
объем
,
М
–
молярная
масса
,
Т
–
абсолютная
температура
(
К
)
и
R –
газовая
постоянная
.
На
основании
закона
Авогадро
можно
показать
,
что
один
моль
любого
газа
при
нормальных
условиях
(
р
0
=1,013
10
5
Па
,
Т
0
=273,15
К
)
занимает
одинаковый
объем
V
м
=22,41
10
-3
м
3
/
моль
.
Таким
образом
,
имеем
R
p V
T
Дж
моль К
0
M
0
8 31
,
.
В
.
А
.
Никитенко
,
А
.
П
.
Прунцев
65
Частными
случаями
уравнения
Клапейрона
-
Менделеева
яв
-
ляются
известные
законы
Бойля
-
Мариотта
,
Гей
-
Люссака
и
Шарля
.
Закон__Бойля_-_Мариотта'>Закон
Бойля
-
Мариотта
Процесс
при
неизменной
температуре
(
Т
=const)
называют
изотермическим
.
В
этом
случае
давление
определенной
массы
газа
изменяется
обратно
пропорционально
его
объему
pV=const
1
или
р
=
const
V
1
.
(5.9)
Отмеченную
закономерность
называют
законом
Бойля
-
Мариотта
,
этот
закон
явным
образом
вытекает
из
уравнения
Клапей
-
рона
-
Менделеева
:
р
=
mR
MV
T
,
(5.10)
т
.
к
.
mRT
M
=const
1
.
Графическое
представление
закона
Бойля
-
Мариотта
показано
на
рис
. 5.2.
Закон
Бойля
-
Мариотта
объясняется
молекулярно
-
кинетической
теорией
газа
,
так
как
,
например
,
с
уменьшением
объема
в
несколько
раз
во
столь
-
ко
же
раз
увеличивается
концен
-
трация
молекул
и
соответственно
число
ударов
о
стенки
сосуда
(
Т
=const),
в
конечном
итоге
дав
-
ление
.
Закон
Гей
-
Люссака
При
изобарическом
процессе
(
р
=const)
уравнение
Клапейро
-
на
-
Менделеева
можно
записать
в
виде
р
Т
2
Т
1
Т
1
о
V
Рис
. 5.2
Конспект
лекций
66
V
mR
M p
T const T
V
273,15
T V
2
0
0
Т
,
(5.11)
где
V
0
–
объем
газа
при
273,15
К
,
а
=
1
273 15
,
К
–
коэффициент
объемного
расширения
газа
.
Это
и
есть
закон
Гей
-
Люссака
(
объ
-
ем
некоторой
массы
идеального
газа
при
постоянном
давлении
прямо
пропорционален
его
тер
-
модинамической
температуре
,
рис
. 5.3).
Закон
Шарля
Закон
Шарля
описывает
изохорический
процесс
(V=const):
р
mR
MV
T const T
p
273,15
T p
3
0
0
Т
,
(5.12)
где
р
0
–
давление
газа
при
273,15
К
,
а
=
15
,
273
1
–
темпера
-
турный
коэффициент
давления
газа
.
Его
смысл
заключается
в
том
,
что
давление
некоторой
массы
газа
при
постоянном
объ
-
еме
прямо
пропорционально
его
термодинамической
температу
-
ре
,
рис
. 5.4.
В
общем
плане
из
урав
-
нения
Клапейрона
-
Менделеева
следует
и
так
называемый
объединен
-
ный
газовый
закон
pV
T
const
,
(5.13)
V
p
2
p
1
p
2
о
T
Рис
. 5.3
р
V
2
V
1
V
2
о
T
Рис
. 5.4
В
.
А
.
Никитенко
,
А
.
П
.
Прунцев
67
согласно
которому
для
данной
массы
газа
произведение
давления
на
объем
,
деленное
на
термодинамическую
температуру
,
есть
величина
постоянная
.
5.2.
Тепловые
явления
5.2.1.
Внутренняя
энергия
системы
.
Первое
начало
термодинамики
Любая
система
обладает
внутренней
энергией
,
которая
в
об
-
щем
случае
складывается
из
кинетической
энергии
теплового
движе
-
ния
молекул
,
потенциальной
энергии
их
взаимодействия
и
внутримо
-
лекулярной
энергии
,
вызванной
движением
и
взаимодействием
ато
-
мов
,
ионов
,
ядер
и
т
.
д
.
Раздел
физики
,
в
которой
изучаются
явления
,
связанные
с
взаимным
превращением
механической
и
внутренней
энергий
и
пере
-
дачей
внутренней
энергии
от
одной
системы
к
другой
называется
термодинамикой
.
В
термодинамике
не
рассматривают
внутримоле
-
кулярную
энергию
молекул
(
можно
пренебречь
),
поэтому
под
внут
-
ренней
энергией
системы
в
термодинамике
понимают
сумму
кинети
-
ческой
энергии
молекул
и
потенциальной
энергии
их
взаимодействия
.
В
идеальном
газе
,
как
известно
,
пренебрегают
и
потенциальной
энер
-
гией
взаимодействия
молекул
.
Из
закона
сохранения
энергии
следует
,
что
если
система
явля
-
ется
замкнутой
(
т
.
е
.
она
не
обменивается
веществом
и
энергией
с
другими
системами
),
то
ее
внутренняя
энергия
сохраняется
.
В
этом
плане
внутренняя
энергия
U –
функция
состояния
системы
.
Если
рассмотреть
идеальный
газ
,
то
средняя
кинетическая
энергия
отдельных
молекул
,
согласно
(5.1),
определяется
как
k
Т
2
i
W
K
,
(5.14)
тогда
внутренняя
энергия
одного
моля
идеального
газа
будет
равна
W (
моля
)
i
2
kN T
i
2
RT
K
A
,
(5.15)
где
R = kN
A
–
газовая
постоянная
,
входящая
в
уравнение
Клапейрона
-
Менделеева
.
Конспект
лекций
68
В
целом
внутренняя
энергия
произвольной
массы
m
идеаль
-
ного
газа
задается
выражением
U
i
2
m
M
RT
.
(5.16)
Внутренняя
энергия
системы
может
изменяться
за
счет
со
-
вершения
над
ней
работы
(
например
,
сжатие
или
растяжение
тела
)
или
за
счет
теплопередачи
.
Достарыңызбен бөлісу: |