Лекция по теме «Сверхпроводимость»
жүктеу/скачать 396,92 Kb.
|
Сверхпроводимость
| Структура ВТСП
Рис. 5 – Структура органического сверхпроводника Практически все ВТСП являются сложными слоистыми медьсодержащими оксидами, структура которых включает кислород-дефицитные перовскитные блоки (рис.5). В настоящее время ответственным за сверхпроводимость в купратах считают именно медь-кислородный слой CuO2, в котором атомы меди образуют квадратную сетку и располагаются в ее узлах, в то время как атомы кислорода находятся на линиях, соединяющих эти узлы. Электроны атомов меди (3dx2-y2) и кислорода (2px,y), образующие связи в таком слое, делокализованы, т.е. не принадлежат какому-либо из атомов слоя. Поэтому соединения, содержащие в своих структурах слои (СuO2), могут иметь металлический тип проводимости. Сверхпроводимость при температурах ниже критической возникает при "допировании" слоев CuO2 оптимальным количеством носителей заряда, которое происходит при упорядочении кислородных атомов и вакансий по достижении ВТСП-фазой определенной кислородной стехиометрии, при гетеровалентном легировании, при приложении внешнего давления и т.д. Экспериментально установлено, что для возникновения сверхпроводимости необходимо, чтобы формальная степень окисления меди в этих слоях с обобщенными электронами немного отличалась от +2 и находилась в диапазонах от +2,05 до +2,25 (дырочные сверхпроводники - 123, Bi-, Tl-семейства) или от +1,8 до +1,9 (электронные сверхпроводники - семейство фаз типа Nd2CuO4). Другим важным параметром, определяющим сверхпроводящие свойства, является длина связи между атомами меди и кислорода в слое, которая должна находиться в интервале 0,19-0,197 нм при расстоянии между ближайшими атомами меди – 0,380-0,394 нм. Атомы меди могут быть также связаны с атомами кислорода, расположенными в соседних слоях, однако эти связи должны быть существенно длиннее и превышать 0,22 нм. Другими словами, в структурах сверхпроводящих купратов реализуются неравноценные химические связи: сильные связи в плоскости слоя СuO2 и значительно более слабые - перпендикулярно этим слоям. Как следствие, эти структуры являются слоистыми, в то время как каркасные сложные оксиды меди - перовскиты с химическими связями, равноценными в трех направлениях, сверхпроводниками не являются. Поскольку кристаллическая структура не может состоять только из одноименно заряженных фрагментов (слои CuO2), для выполнения условия электронейтральности необходимо существование других, компенсирующих заряд слоев, или присутствие между "сверхпроводящими плоскостями" CuO2 диэлектрических прослоек. Наличие в этих прослойках легко поляризующихся ионов (например, Ca2+, Sr2+, Ba2+) может быть использовано "дырками", находящимися в слое CuO2, для образования куперовской пары при переходе в сверхпроводящее состояние. Так, в большинстве известных сверхпроводников чередуются слои CuO2 и слои BaO, SrO, TlO+, BiO+ Ca2+, Y3+ и др. Если в структуре изменяется число слоев CuO2, то образуются гомологические ряды соединений, имеющих родственное строение. В последнем случае полученные слоистые кристаллические структуры будут устойчивы, если каждый слой в них геометрически соразмерен с выше- и нижележащими слоями. жүктеу/скачать 396,92 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|