Нитроқосылыстар r–NO2 Құрылысы

жүктеу/скачать 279,5 Kb.

Дата	14.02.2023
өлшемі	279,5 Kb.
	#168755

Физикалық қасиеттері

НИТРОҚОСЫЛЫСТАР R–NO2

Құрылысы: Семиполярлы байланыс:

N … 2s22p3

O … 2s22p4

R – N = O

16O*

16O

немесе

R – N = O

R – N = O

R – N

R – N = O

R – N = O + О:

Құрылысы: Семиполярлы байланыс:

R – N

R–N

или

Нитротоп екі эквивалентті резонансты құрылыс түрінде көрсетіле алады:

R – NO2 АЛЫНУЫ

(қоспа)

R–H R–NO2 + H2O

С2Н5I + AgNO2

С2Н5 NO2 + AgI

НNO3

а)Газ фазасындағы алкандарды нитрлеу:

б) галогендерді нитротопқа ауыстыру:

С2Н5 ONO + AgI

сулы орт,
спиртте

НИТРОҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ ХИМИЯЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ
1. Аминдерге дейін тотықсыздану (Ar – NH2 үшін).
2. α – H бойынша реакциялар өте маңызды:
а) Қышқылдық қасиеттері. Псевдоқышқылдар.
Біріншілік және екіншілік нитроқосылыстар, бейтарап болып көрінгенімен (мысалы,индикаторға қатысты), сілтілермен тұздар түзеді
CH3NО2 + Na+ ОН- → [CH2=NО2]– Na+ + Н2О
Бұл реакция әдеттегі қышқылдарды бейтараптау реакциясынан ерекшелігі өте жай жүруінде (өлшенетін реакция жылдамдығы бар).Мұндай қышқылдарды псевдоқышқылдар деп атайды.

Минералды қышқылдың артық мөлшерімен аци-нитроқосылыстың натрий тұзы ыдырағанда альдегидтер мен сәйкес кетондар түзіледі

2RCH=NO-O‒ + 2Н+ → 2RCHO + N2O + Н2O
2R2C=NO-O- + 2Н+ → 2R2CO + N2O + H2O

Біріншілік нитроқосылыстарды 85% тік күкірт қышқылымен немесе басқа күшті қышқылдармен қыздырғанда, гидроксиламин түрінде азот түзіп, карбон қышқылдарына айналады.

R–СН2‒NO2 + H2SO4 + H2О → R‒СOOH + NH2OH∙H2SO4

Первичные и вторичные нитросоединения вступают с соответствующими карбонильными соединениями в реакции типа альдольной конденсации и присоеди-нения по Михаэлю; катализатором служит основание:

OH–

O2N – C– H + CH2 = O

СН3

СН3

СН3

O2N–C – CH2– OH

СН3

CH3NO2 + 3CH2 = O

O2NCH2 – C – CH2OН

CH2OН

OH–

CH2OН

Конденсациялану реакциялары

НИТРОҚОСЫЛТАР

OH–

N ≡ C– CH=СН2 + H–C–NO2

N≡C–CH2–CH2–C–NO2

в) Михаэль бойынша қосылу

Физикалық қасиеттері

НИТРОҚОСЫЛЫСТАР

Альдольды конденсация механизмі

Негіздік катализ:

негіз

R– C– C

+ : OH–

карбанион

H2О + :CH – C

альдегид

нуклеофил
(: Nu)

R– C – CH–C

: O :

. .

R– C

+ :СН – C

β-оксиальдегид

R – С – CH2–C

О–

+ H2O

R– C – CH – C

Альдольдер дегидратациясы

ар. HCI

R– CH – C – C

R–CH=CH–C=O + H2O

α,β-шекті емес альдегид

Альдольды конденсация механизмі

НИТРОҚОСЫЛЫСТАР

С = O

С* (2s12p3);

1200

1200

1200

δ–

: Nu

Альдегидтер мен кетондар

Нуклеофильді қосылу

C = О

R′

R′–C

δ–

R′–C–O

: Nu

R′–C–O

R′

H2O

R′–C–OH

R′

δ–

C = O

H+

C = OН

R–C–OH

: Nu

C=OH

Назарларыңызға рахмет !!!

жүктеу/скачать 279,5 Kb.

Достарыңызбен бөлісу: