Оқулық Алматы, 013 Қ. А. Абдуқадырова əож 665. 6/. (075. 8) Кбж 35. 514я73 а 14 Пікір жазғандар
жүктеу/скачать 7,49 Mb. Pdf көрінісі
|
munai
- Бұл бет үшін навигация:
- Үзілу реакциясы.
| 10.3. Карбкатион реакциялары
Карбкатиондардың реакцияға түсу қабілеттілігі өте жоғары. Иондық реакциялардың жылдамдық константалары радикалды реак циялардікімен салыстырғанда бірнеше есе жоғары болады. Карбкатиондардың салыстырмалы тұрақтылығы олардың түзілу жылуынан (кДж/моль) көрінеді: +CH 3 1092 CH 3 CH 2 + CHCH 3 765 CH 3 + CH 2 916 (CH 3 ) 3 + C 706 CH 3 CH 2 + CH 2 869 + C 6 H 5 1105 CH 3 CH 2 CH 2 + CH 2 844 + C 6 H 5 CH 2 897 Радикалдар реакцияларынан басқа карбкатиондар β-ережесі бойынша мономолекулалы үзілу жəне бимолекулалы орынбасу мен қосылу реакцияларына да кірісе алады. Олардың радикалдардан басты айырмашылығы изомерленуге бейім келеді, біріншіліктен екін- шілікке, одан үшіншіліке қарай төмендейтіні бос энергия қорының төмендеуінен болады. Изомерлену реакциясы. Карбкатионның изомерленуі гидрид-ион мен метиланионның орын ауыстырулары нəтижелерінде жүреді: С + Н 2 СН 2 СН 2 СН 3 СН 3 С + НСН 2 СН 3 +79 кДж/моль СН 3 С + Н СН 2 СН 3 СН 3 С + НСН 3 СН 2 СН 3 ССН 3 СН 3 + 59 кДж/моль Үзілу реакциясы. Карбкатионның үзілуі С-С əлсіз байланысы бойынша жүреді. Бұл эндотермиялық реакция. С + Н 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 3 СН 2 = СН 2 + С + Н 2 СН 2 СН 2 СН 2 СНСН 3 Үзілу қабілеттілігі біріншілік ионнан екіншілік ионға; екіншілік ионнан үшіншілік ионға өткен сайын əлсірейді. Егер біріншілік октилкатионды үзуге 92 кДж/моль жұмсалса, екіншілік октилка- тионды үзуге 176 кДж/моль энергия кетеді. 243 Егер реакция нəтижесінде біріншілік емес, екіншілік немесе үшіншілік < ион түзілсе, онда үзілу қабілеттігі ұлғаяды: СН 3 СН 2 СНСН 2 С + (СН 3 ) 2 СН 2 СН 3 СН 3 СН 2 СН = СН 2 + С + (СН 3 ) 2 СН 2 СН 3 - 21 кДж/моль жүктеу/скачать 7,49 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|