Поступило в редакцию
жүктеу/скачать 0,63 Mb. Pdf көрінісі
|
flavonoidy-vostochnoaziatskogo-vida-serratula-manshurica-kitag
| Флавоноид 2.
Выделенное соединение представляет кристаллическое вещество желтого цвета, хо- рошо растворимое в воде. В масс-спектре, полученном при ионизации электрораспылением (ESI), сигнал [M-H] - с m/z 445.0770 отвечает брутто-формуле C 21 H 18 O 11 . В ЯМР 13 С-спектре (электронное приложение) флавоноида присутствуют 19 сигналов. Сравнение химических сдвигов сигналов слабопольной части спектра с литературными данными указывает, что агликоном в молекуле флавоноида является апиге- нин [21, 22]. В ЯМР 13 С-спектре в области 73-78 м.д. при- сутствуют характерные сигналы для D- глюкопиранозного фрагмента в молекуле флавоно- ида [22, 23]. Присутствие сигнала в слабопольной части спектра при 174.1 м.д. свидетельствует о COOH-группе при С-5′′ в молекуле углевода. Рис. 1. Основные HMBC корреляции в кверцетин-4′-О-β-D-глюкуронопиранозиде А.В. М ЯГЧИЛОВ , Л.И. С ОКОЛОВА , П.Г. Г ОРОВОЙ 170 Сигнал аномерного атома углерода (С-1′′) имеет химический сдвиг 101.3 м.д., что свидетельствует о наличии полуацетальной связи фрагмента флавоноида. Данные ЯМР- 1 H (для аномерного протона при 5.12 м.д. – 6.9 Гц) подтверждают β-конфигурацию гли- козидной связи в молекуле флавоноида (электронное приложение). Наличие корреляции между аномерным протоном H-1′′ и С-7 в спектре 1 Н, 13 С HMBC (электронное при- ложение) свидетельствует, что углеводный фрагмент в молекуле флавоноида присоединен при С-7 (рис. 2). На основании данных УФ-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии установлено, что выделенный флавоноид является апигенин-7-О-β-D-глюкуронопиранозидом. Этот флавоноид впервые идентифицирован в Serratula manshurica Kitag. Разделение и количественное содержание флавоноидов в экстрактах надземной части (листья, стебли, соцветия) Serratula manshurica проводили методом ОФ ВЭЖХ c диодно-матричным детектированием. Идентификацию флавоноидов на хроматограммaх осуществляли, сопоставляя УФ-спектры и времена удерживания стандартных образцов флавоноидов с временами удерживания компонентов исследуемых экс- трактов, что позволило идентифицировать в Serratula manshurica : кверцетин-4′-O-β-D-глюкуронопиранозид, апигенин-7-O-β-D-глюкуронопиранозид, лютеолин-4′-O-β-D-глюкуронопиранозид, 3-метилкверцетин-4′-O- β-D-глюкуронопиранозид, кверцетин, 3-метилкверцетин, лютеолин и изокемпферид. Вид Serratula manshurica характеризуется резкими различиями в содержании индивидуальных фла- воноидов в надземных органах растения. Отмечено значительное колебание массовой доли этих соединений в отдельных частях растения в различных фенологических фазах развития (начало вегетации, бутонизация, цветение) (табл.). Содержание кверцетина, 3-меликверцетина и лютеолина в надземных органах Serratula manshurica в зависимости от фазы развития варьировало от 0.03 до 1.45%, 0.02 – 4.62% и 0.02 – 3.89% соответственно. Максимальное содержание их наблюдалось в активно развивающихся частях органов: в период начала веге- тации – в листьях 1.45, 4.62 и 3.89%, в период бутониза- ции – 0.44, 2.26, и 2.09%, а минимальное – в период цве- тения 0.10, 0.45 и 0.38% соответственно. Анализ полученных данных показывает снижение содержания кверцетина, 3-метилкверцетина и лютеолина в надземной органах (листья, стебли) растений и накопле- ние их гликозидов (кверцетин-4′-O-β-D-глюкуронопи- ранозид, 3-метилкверцетин-4′-O-β-D-глюкуронопирано- зид и лютеолин-4′-O-β-D-глюкуронопиранозид) к концу вегетационного периода развития растений. Массовая доля флавоноидов, % (в пересчете на а.с.в.) в надземной части Serratula manshurica Kitag. Флавоноиды Массовая доля флавоноидов в Serratula manshurica , % Начало вегетации (Июль 2019) Бутонизация (Август 2019) Цветение (Сентябрь 2019) Листья Стебли Листья Стебли Листья Стебли Соцве- тия Кверцетин-4'-O-глюку- ронопиранозид 0.23±0.04 0.07±0.01 1.22±0.22 0.52±0.09 2.96±0.53 1.54±0.28 0.55±0.10 Лютеолин-4'-O-глюку- ронопиранозид 0.27±0.05 c.c.в. 1.87±0.34 0.09±0.02 3.63±0.65 0.18±0.03 0.31±0.06 3-метилкверцетин-4'-O- глюкуронопиранозид 0.12±0.02 – 2.61±0.47 0.10±0.02 5.50±0.99 0.24±0.04 1.06±0.19 Кверцетин 1.45±0.26 0.27±0.05 0.44±0.08 0.03±0.01 0.10±0.02 0.05±0.01 0.14±0.03 Лютеолин 3.89±0.70 0.06±0.01 2.09±0.38 0.021±0.001 0.38±0.07 0.021±0.001 0.20±0.04 3-метилкверцетин 4.62±0.83 0.022±0.003 2.26±0.41 0.022±0.001 0.45±0.08 0.03±0.01 0.76±0.14 Апигенин 0.50±0.09 0.03±0.01 0.15±0.03 0.003 c.c.в. c.c.в. 0.32±0.06 Изокемпферид 0.55±0.10 0.011±0.002 0.15±0.03 0.003 0.05±0.01 0.005 0.27±0.05 Апигенин-7-O-глюку- ронопиранозид – – – – – – 0.31±0.06 c.c.в. – следовое содержание вещества. Рис. 2. Основные HMBC корреляции в апигенин-7-О-β-D-глюкуронопиранозиде Ф ЛАВОНОИДЫ ВОСТОЧНОАЗИАТСКОГО ВИДА S ERRATULA MANSHURICA K ITAG . 171 Флавоноид апигенин-7-O-β-D-глюкуронопиранозид обнаружен нами только в соцветиях в фазе цве- тения, массовая доля его составляет 0.31%. Таким образом, для получения растительного материала с мак- симальным содержанием флавоноидных агликонов (кверцетина, 3-метилкверцетина, лютеолина) в листьях и стеблях Serratula manshurica сбор вегетативной массы следует проводить в период начала вегетации, а их гликозидов – в период цветения. Выводы 1. Из надземной части Serratula manshurica Kitag. методами жидкостной экстракции и перекристал- лизации выделены флавоноиды – кверцетин-4′-О-β-D-глюкуронопиранозид и апигенин-7-О-β-D-глюкуро- нопиранозид, cтруктура которых доказана методами УФ-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии при ионизации электрораспылением (ESI). 2. Исследовано содержание флавоноидов в надземной части Serratula manshurica Kitag. в различные фенологические фазы развития растения. 3. Максимальное содержание флавоноидных агликонов в растениях наблюдалось в период начала ве- гетации и в фазу бутонизации, а их гликозидов – в фазе цветения. жүктеу/скачать 0,63 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|