Тема Происхождение полимеров
Электрохимическая полимеризация
жүктеу/скачать 35,79 Mb.
|
ВМС.ответы
- Бұл бет үшін навигация:
- Полимеризация по механизму метатезиса
- СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
| Электрохимическая полимеризация
Инициирование полимеризации в этом методе осуществляется в электрохимической ванне или ячейке, содержащей мономер, растворитель и другие компоненты, необходимые для электролиза. Активные центры возникают либо при электролизе самого мономера, либо специальных добавок. По своей природе эти активные центры могут быть либо свободными радикалами, либо ионами. Они образуются по схеме: 1). RCOO– RCOO∙ + e– получение радикалов на аноде. 2). R+ + e– R∙ получение радикалов на катоде. 3). M + e– M– получение анионов на катоде. 4). M M+ + e– получение катионов на катоде. M – мономер, е– – электрон. После того, как у электродов возникли активные центры, далее следуют обычные для цепной полимеризации стадии инициирования и роста цепи. В целом эти процессы аналогичны уже рассмотренным, однако, поскольку полимеризация идет в электролизной ванне, важным оказываются такие параметры как природа и строение электродов, потенциал перенапряжения электродов, плотность тока, концентрация электролита. Иногда, когда рост цепи происходит непосредственно на поверхности электродов, возможно получение стереорегулярных полимеров. В качестве примера можно привести полимеризацию метилметакрилата в присутствии ацетатов: Полимеризация по механизму метатезиса Метатезис олефинов – это реакция обмена, при которой алкеновые группы реагирующих молекул обмениваются местами путем расщепления и перестройки двойной связи олефинов, приводящей к новым молекулам. Т ак при высокой температуре и давлении в присутствии сложного молибден-алюминиевого катализатора пропилен превращается в смесь этилена и бутена-2. Реакция обратима, причем в равновесной смеси содержатся все три алкена в мольном соотношении этилен : пропилен : бутилен = 1 : 2 : 1. Роль металлического катализатора, как считают, состоит в образовании металл-карбеновых частиц, атакующих двойную связь с образованием четырехчленного переходного состояния: В подходящих условиях на соответствующем катализаторе циклоолефины полимеризуются по механизму метатезиса. При этом образуются полимеры, называемые полиалкиленомерами. Например, циклопентен образует эластичный полимер – полипентенамер: циклопентен образует эластичный полимер – полипентенамер: Поначалу считали, что полимеризация идет путем раскрытия цикла, однако сейчас доказано, что реакция начинается с разрыва двойной связи, далее следует перенос алкиленовых групп и перестройка двойной связи, т.е. механизм данной реакции – метатезис. Циклодиены также участвуют в реакциях метатезиса. Например, полимеризация по механизму метатезиса метил-1,5-циклооктадиена дает полимер, где чередуются звенья бутадиена и изопрена: СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Используют различные способы полимеризации. жүктеу/скачать 35,79 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|