Учебно-методический комплекс по дисциплине «Оптические методы контроля и анализа» для студентов Казнту имени К. И. Сатпаева по специальности 050716


Лекция 4. Поглощение света. Закон Бугера — Бера



бет7/29
Дата24.04.2022
өлшемі1,12 Mb.
#140714
түріУчебно-методический комплекс
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   ...   29
Байланысты:
Учебно-методический комплекс по дисциплине «Оптические методы ко

Лекция 4.
Поглощение света. Закон Бугера — Бера.
Световая волна, проходя через вещество, воз­буждает вынужденные колебания электронов в атомах, на поддер­жание которых затрачивается энергия волны, и волна постепенно затухает. Этот процесс называется ослаблением света. Определенная часть энергии волны при этом переходит в другие виды энергии, свойственные процессам, которые сопровождают колебательное дви­жение электронов. Это прежде всего повышение интенсивности теп­лового движения атомов и молекул (тепловой эффект), а также процессы ионизации и возбуждения атомов, фотохимические реакции и др.
Переход энергии световой волны в другие виды внутренней энергии вещества называется поглощением света.
Закон поглощения в однородной среде для параллельного пучка монохроматического света был установлен П. Бугером: в каждом

Рисунок 4.1. Определение интенсивности волны.




потока энергии падающей на него световой волны независимо от его абсолютной величины.
Определим на основании этого закона интенсивность Jd световой волны, прошедшей слой среды толщиной d, если падающая на него волна имеет интенсивность I0. Для этого выделим на расстоянии х от поверхности слой среды толщиной dx (рис. 4.1, а). Убывание dlx интенсивности dIх волны вследствие поглощения света этим слоем, по закону Бугера, пропорционально величине Iх и толщине слоя dx:

- dIх =αIх dx,


где α - коэффициент пропорциональности. Уравнению можно придать вид dIх / Iх =-αdx. Решая это уравнение получим / Iх = I0е'-αх, или для слоя толщиной х = d


Id = Iхеd


График изменения интенсивности 1Х в зависимости от толщины х слоя среды, который проходит свет, показан на рис. 4.1, б (экспо­ненциальная кривая).


Коэффициент пропорциональности а называется показателем по­глощения и характеризует поглощательную способность вещества. Он зависит от его химической природы и состояния, а также от длины волны света. Как видно из формулы, показатель поглощения α - это величина, обратная расстоянию de, на котором интенсивность парал­лельного пучка монохроматического излучения уменьшается в е = 2,72 раз (α измеряется в м-1 или см-1). Действительно, если Idе = I0 / е = I0е-1, то, следовательно, α de = 1, откуда α = 1/de.
У металлов показатель поглощения весьма высок (порядка 103 ÷104 см-1). Это объясняется наличием в металлах свободных электронов, вынужденные колебания которых легко возбуждаются и имеют значительную амплитуду. Это вызывает быстрое расходование энергии световой волны, значительная часть которой передается отраженной волне и падающая волна а, затухает при самой малой глубине проникания света.
У диэлектриков показа­тель поглощения в общем невелик (порядка 10-3 ÷10-5 см-1), однако у них наблюдается селективное поглощение света в опре­деленных интервалах длин волны, в которых показа­тель поглощения резко воз­растает. Это связано с тем, что в диэлектриках нет сво­бодных электронов и значительное поглощение света происходит толь­ко при резонансных колебаниях, т. е. при частотах световой волны, близких к собственным частотам (или кратным им) колебаний электро­нов в атомах или атомов в молекулах диэлектрика. Это явление объяс­няет, например, линейчатые спектры газов в атомарном состоянии. На рис. 4.2 показан примерный характер зависимости показателя поглощения α от частоты v света для тел: а - равномерно поглощаю­щих свет любой длины волны (черные и серые тела), б- имеющих относительно широкую полосу частот поглощения, в - с селективным (резонансным) поглощением.
Ослабление света при прохождении через среду вследствие рас­сеяния также подчиняется закону Бугера, формула которого с учетом как поглощения, так и рассеяния принимает вид

Iх = I0е-(α+σ)d,


где σ — есть показатель ослабления света вследствие рассеяния.





Рисунок 4.2. Характер зависимости показателя поглощения α.


Исследуя поглощение монохроматического света растворами окра­шенных веществ (при условиях, что растворитель не поглощает света данной длины волны и раствор имеет невысокую концентрацию), А. Бер показал, что оно подчиняется закону Бугера, причем показатель поглощения а прямо пропорционален концентрации С ве­щества в растворе (закон Бера): α = χС, где χ - показатель погло­щения для раствора единичной концентрации. Тогда формула закона Бугера — Бера примет вид


Id = I0е-χСd.


Используя десятичные логарифмы, формуле закона Бугера — Бера чаще придают вид


Id = I010-χ′Сd.
Здесь χ′ = χ/2,3.
Отношение Id/I0называют коэффициентом пропускания, или прозрачностью раствора, а величину D = lg I0/ Id =lgτ – оптической плотностью. В соответствии с приведенной выше формулой оптическая плотность раствора

D = χ′Сd.





Рисунок 4.3. Плунжерный колориметр.


Если два раствора одного и того же вещества (χ1′ = χ2) с концентра­циями Сг и С2 при толщине слоев dl и d2 поглощают свет одинаково, то, следовательно, оптические плотности их равны: D1 - D2 и С1d1 = С2d2, откуда


С1/ С2 = d1/ d2


т. е. концентрации растворов обратно пропорциональны толщинам слоев.


На этом основан метод определения концентрации вещества в раст­воре, называемый концентрационной колориметрией. Метод можно показать на примере простейшего визуального (плунжерного) коло­риметра (рис. 4.3). В нем свет от источника И через конденсорную, линзу Л падает на два расположенных рядом стакана К, К, один со стандартным раствором с известной концентрацией Сст, другой — с исследуемым раствором. Высота dCT и d слоев растворов регулируется лри помощи стеклянных столбиков (плунжеров) Т, Т. Пройдя столб жидкости и плунжеры, свет попадает в призму Я и затем в поле наблю­дения окуляра Ок. Путем погружения плунжеров в растворы доби­ваются одинаковой яркости обеих половин поля зрения. Тогда кон­центрация С исследуемого раствора определяется из соотношения С = CcldCT/d, где dn и d устанавливают по шкале у плунжеров.
Аналогичный метод определения концентрации вещества в коллоид­ном растворе называется нефелометрией. Метод основан на сравнении интенсивности света, рассеянного частицами в стандартном и иссле­дуемом растворах, которая при относительно невысоких концентра­циях пропорциональна концентрации взвешенных частиц и высоте столба раствора.



Рисунок 4.4. Ход лучей через исследуемый раствор.


В нефелометре растворы освещаются боковым светом, причем сравнивается яркость света, прошедшего через стаканы со стан­дартным и исследуемым растворами. На рис. 4.4 показан ход лучей через исследуемый раствор сравнительно: а — при колориметрии и б — при нефелометрии. В последнем случае свет от осветителя Л, ограниченный шторкой Ш, падает на стакан с раствором сбоку. В осталь­ном оптические системы приборов устроены аналогично.


Литература: 2 осн. [389-397].


Контрольные вопросы.
1. Что такое ослабление света?
2. Что такое поглощение света?
3. Что такое коэффициент пропускания?
4. Формула Бугера – Бера.
5. Что такое оптическая плотность?




Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   ...   29




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет