Влияние давления и температуры на равновесие

108 
Для вычисления 
К
р
при любой температуре используется 
интегральное уравнение изобары
химической
реакции, при условии, 
что 

r
Н
о
–
энтальпия реакции –
не зависит от температуры

r
Н
º
≠ 
f(T):
)
1
298
1
(
ln
ln
298
0
298
T
R
H
K
K
r
T




Вычислить 
К
р
при любой температуре можно и другим путем:

r
G
º
 = 

RTln
К
р
;

r
G
º
 = 

r
H
º

T

r
S
º
Если 

r
H
°
и 

r
S
°
не зависят от температуры, то:
RT
H
R
S
K
r
r
T
298
0
298
0
ln




. 
Выводы
из
уравнения
изобары
: 
1) 
Для эндотермических реакций 
(

r
H
º
> 0) 
К
увеличивается с 
увеличением 
Т
. 
2) Для экзотермических реакций 
(

r
H
º
< 0) 
К
уменьшается с 
увеличением 
Т
. 
Для качественного рассмотрения влияния температуры на 
равновесие используется принцип
Ле Шателье: при внешнем 
воздействии на равновесную систему в ней возникают изменения, 
направленные на компенсацию эффекта
этого внешнего 
воздействия.
Влияние температуры
: 
1) Если реакция эндотермическая
(с поглощением тепла), то 
увеличение температуры приводит к смещению равновесия в 
сторону продуктов
. 
2) Если реакция экзотермическая
(с выделением тепла), то 
увеличение температуры приводит к смещению равновесия в 
сторону реагентов
. 
Влияние давления
: 
1) 
Реакции без изменения числа газовых молекул, например: 
H
2
(г) + С
l
2
(г) = 2
HCl
(г),

n
= 0, изменение давления не влияет на положение равновесия.
2) 
Реакции с увеличением числа газовых молекул, например:
CaCO
3
(тв) = СаО(тв) + СО
2
(г),

n
= 1, увеличение давления смещает равновесие в сторону 
процесса, в котором давление уменьшается, т. е. обратного
. 
3) 
Реакции с уменьшением числа газовых молекул, например:

109 
N
2
(г) + 3Н
2
(г) = 2
NH
3
(г), 

n
= 
–2, при увеличении давления равновесие смещается в 
сторону прямого процесса. 
Задачи
 
7.44. 
Для какой из реакций константа равновесия увеличится 
больше при увеличении температуры на 10 градусов
: 
для реакции с 
Δ
H

= 50 
кДж/моль или с Δ
H

= 100 
кДж/моль и почему?
7.45. 
Предложить
разные способы вычисления константы 
равновесия реакции 2
SO
2
+ O
2
= 2SO
3
при Т
= 600 
К.
7.46. 
Сравнить зависимость константы равновесия 
К
р
от 
температуры для реакций:
а) С(графит) + О
2
(г) = СО
2
(г);
б) СаСО
3
(тв) = СаО(тв) + СО
2
(г).
7.47. 
В какую сторону сместится равновесие с повышением 
температуры для реакций:
а) Ве(тв) + 0,5О
2
(г) = ВеО(тв);
б) Ве(тв) + 0,5О
2
(г) = ВеО(г)?
(Теплота сублимации ВеО равна 719 кДж/моль.) 
7.48. 
Для реакции А(г) + В(г) = С(г) выполняется соотношение 
Δ
H
º
T
/T = 
ΔSº
T
 
а) Найти К
р
и К
с
при 1000 К. 
б) Как изменится К
р
при увеличении температуры, если реакция 
эндотермическая? 
7.49. 
Определить стандартную энтальпию реакции, константа 
равновесия которой при повышении температуры от 300 до 310 К:
а) увеличивается в два раза;
б) уменьшается
в два раза.
7.50. 
Константа равновесия увеличивается в 
е
раз при 
увеличении температуры от 400
K 
до 500
K
. Определить 
температуру, при которой константа равновесия будет в 

жүктеу/скачать 6,53 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: