7.4.
Фазовые переходы
Для фазовых переходов типа:
А(тв) = А(ж) или А(ж) = А(г)
при температуре фазового перехода (
Т
фп
, температура плавления
или температура кипения) исходная и конечная фазы находятся в
состоянии равновесия и
G
фп
= 0. В этом случае
H
фп
=
S
фп
Т
фп
и
S
фп
=
H
фп
/
T
фп
.
В строгой записи этой формулы фигурируют значения
термодинамических функций в условиях (давление), которые могут
отличаться от стандартных. Тем не менее, эту формулу можно
использовать с хорошей точностью и в виде
S
º
фп
=
H
º
фп
/
T
фп
для процессов плавления, поскольку энтальпия и энтропия
чистых жидких и твердых фаз слабо зависят от давления, а также
для процессов кипения, если Т
фп
–
стандартная температура
кипения при внешнем давлении 1 атм.
Если
температура отличается от
Т
фп
, то эту формулу
использовать нельзя, т. к.
G
фп
0 при температуре, отличающейся
от Т
фп.
Задачи
7.80.
Определить изменение энтропии при конденсации 10 молей
газа А, если в процессе A(г)
= A
(ж)
изменение энтальпии равно
ΔН
=
–10RТ Дж/моль при температуре конденсации
T.
7.81.
Рассчитать энтальпию плавления вещества А при
температуре плавления 500 К (
Нº
пл.,500
), если
S
º
500
(A
тв
) = 26,8
Дж/моль
К и
S
º
500
(A
ж
) = 36,8 Дж/моль
К.
7.82.
Зная, что
Н
о
пл
процесса
Pb
(тв)
→
Pb
(ж)
при Т
пл.
= 601
К
равно 4,77 кДж/моль, рассчитать а) Δ
S
о
при Т
пл
; б) Δ
S
о
298
.
Зависимостью
C
p
от температуры пренебречь.
C
p
(Pb
ж
) = 19,5
Дж/моль
К
.
7.83.
Зная, что
Н
о
процесса
FeS
α
→
FeS
β
при Т фазового
перехода 411
К равно 4,39 кДж/моль, рассчитать а) Δ
S
о
при Т
фп
; б)
Δ
S
о
298
. Зависимостью
C
p
от температуры пренебречь.
C
p
(FeS
β
) = 53,8
Дж/К·моль.
117
7.84.
Рассчитать
S
o
298
(А
ж
)
, если известно, что стандартная
энтальпия плавления вещества А
тв.
при температуре плавления
500
К ΔH
o
пл,500
равна 10,00 кДж/моль, стандартная энтропия
S
o
500
(А
тв
) =
5,00 Дж/моль∙К, С
o
p,298
(А
ж
) =
30,00 Дж/моль∙К и не
зависит от температуры.
7.85.
Используя справочные данные, рассчитать
H
o
плавления
льда при 0
°С. (Принять, что теплоемкости не зависят от
температуры).
7.86.
Стандартная энтальпия плавления циклогексана при
температуре плавления 6,2
°С равна 2,6 кДж/моль. Оценить
разность молярных стандартных энергий Гиббса образования
жидкого циклогексана и твердого циклогексана при: а) 0
°С; б)
10
°С.
7.87.
Рассчитать
S
о
298
жидкого олова, если известно, что
стандартная энтальпия плавления олова при температуре плавления
505
К равна 7,03 кДж/моль, а
С
º
р,298
(Sn
ж.
) = 35,00 Дж/моль
К.
Температурной зависимостью теплоемкости пренебречь.
7.88.
При плавлении 0,1 моля твѐрдого вещества Б при
нормальной температуре плавления
Т
пл.
= 300 К поглощается 6 кДж
теплоты. Определить стандартную энергию Гиббса плавления
1 моля Б при 400 К. В расчетах принять, что теплоемкости
С
о
р
(Б
тв.
) = 25
Дж/моль
К и
С
о
р
(Б
ж.
) = 30 Дж/моль
К не зависят от
температуры.
7.89.
Вычислить изменение энтропии и энтальпии в процессе
нагревания 1 моля жидкого брома при постоянном давлении 1 атм
от 323
K
до 343
K
. Температурную зависимость теплоемкости не
учитывать. Температура кипения
Br
2
(ж)
равна 332
K.
7.90.
Вычислить температуру кипения
TiCl
4
, если известно, что
при увеличении температуры от 298 К до
Т
кип.
энтропия и энтальпия
испарения уменьшаются на 15,8 Дж/К∙моль и 5,54 кДж∙моль
соответственно.
7.91.
Определить
изменение стандартной энергии Гиббса при
кристаллизации переохлажденного жидкого бензола при Т = 268 К,
если известно, что при этой температуре давление насыщенных
паров бензола над твердым бензолом –
2279 Па, над жидким
118
бензолом –
2639 Па.
7.92.
Рассчитать
S
o
298
(А
ж.
), если известно, что стандартная
энтальпия плавления вещества А
тв.
при температуре плавления 500
К равна 10,00 кДж/моль, а С
о
р,298
(А
ж.
) = 30,00 Дж/моль·К и не
зависит от температуры.
S
o
500
(А
тв.
) = 5,00 Дж/моль·К
7.93.
При изобарном нагреве 0,5 моль вещества А от
температуры 200
К до 300
К затрачено 8,7 кДж. При этом известно,
что вещество расплавилось при температуре Т
пл.
= 250
К. Полагая,
что теплоемкости С
о
р,
тв
.
= 28 Дж/(моль∙К), С
о
р,
ж
.
=
40 Дж/(моль∙К)
не зависят от температуры, рассчитать мольные значения ΔН
о
пл.
,
Δ
S
о
пл.
, Δ
G
о
пл.
при температуре плавления.
119
Достарыңызбен бөлісу: |