На одной из стадий биосинтеза глюкозы осуществляется превращение яблочной кислоты в щавелевоуксусную с участием кофермента НАД+. К какому типу относится эта реакция и какую роль выполняет в ней кофермент НАД+? Решение. Превращение яблочной кислоты в щавелевоуксусную происходит в результате реакции окисления вторичноспиртовой группы в молекуле яблочной кислоты в карбонильную группу.
Кофермент НАД+ (никотинамидадениндинуклеотид) принимает участие во многих окислительно-восстановительных реакциях в организме. При этом реакционным центром в его молекуле является положение 4 пиридиниевого ядра, соединенного N-гликозидной связью с D-рибозой. Положительно заряженный атом азота в цикле оказывает сильное электроноакцепторное влияние, благодаря чему повышается электрофильность атомов углерода в цикле, особенно С-4. Поэтому катион пиридиния способен взаимодействовать с таким сильным нуклеофилом, как гидрид-ион, с участием электрофильного атома С-4. Подобное взаимодействие приводит к восстановлению пиридиниевого фрагмента, протекающего с нарушением ароматичности пиридиниевого ядра, следствием чего является повышение энергии восстановленной формы НАДН по сравнению с НАД+. Далее этот запас энергии может использоваться в различных биохимических процессах с обратным превращением НАДН в НАД+ и переносом электронов к субстрату.
При окислении яблочной кислоты в присутствии соответствующих ферментов происходит отщепление от субстрата двух атомов водорода (реакция дегидрирования). Один из них в виде гидрид-иона реагирует с катионом пиридиния, другой в виде протона остается в окружающей среде.
Таким образом, в результате реакции происходит окисление яблочной кислоты и восстановление НАД+.