Редоксиметрия



Дата08.11.2022
өлшемі50,47 Kb.
#157028
Байланысты:
Зағипар Қуаныш 21 17 тппп


АГРОТЕХИКАЛЫҚ УНИВЕРСИТЕТ АСТАНА



Редоксиметрия Перганометрия Комплексометрия


ВЫПОЛНИЛ:Загипар Куаныш
ПРОВЕРИЛА:Жокижанова Салтанат Қанатқызы
ГРУППА: ТПП 21-17

РЕДОКСИМЕТРИЯ
ОСНОВЫ МЕТОДА
Редоксиметрия - группа титриметрических методов анализа, в основе которых находятся реакции, протекающие с изменением степеней окисления реагирующих веществ. Окисление одного вещества неразрывно связано с восстановлением другого, поэтому реакции такого типа называются окислительно- восстановительными. Вещество может существовать в двух формах — окисленной (Ох) и восстановленной (Ве4), которые образуют сопряженную редокс - пару.
Термин "редокс" произошел в результате сочетания латинских слов reductio — восстановление и oxydatio — окисление.
В растворе протекает окислительно-восстановительная реакция;
Ох1 + Red2 Red1 + Ох2
восстановление Ох1 + ne Red1 ,
окисление Red2 - ne Ох2
Количественной характеристикой способности веществ окисляться или восстанавливаться является стандартный электродный потенциал (Е0). Для нахождения Е0 измеряют электродвижущую силу гальванического элемента, одним из полуэлементов которого является стандартный водородный электрод, другим - электрод, на котором протекает полуреакция с участием данной редокс-парой.
Стандартный электродный ‘потенциал — равновесный потенциал, измеренный относительно водородного электрода при активностях всех участников полуреакции, равных 1 моль/дм3 и при условии, что система ‘находится в стандартных условиях (Р = 1,013. 105 Па (1 атм); Т = 297 К); Е0 зависит от температуры, давления и природы растворителя.
В реальных системах электродный потенциал отличается от стандартного, так как изменяются условия измерения. Реальный редокс-потенциал (Е) зависит от природы редокс-пары, активности ионов, температуры. Количественно эта зависимость описы вается уравнением Нернста:

где - стандартный электродный потенциал, В; R -универсальная газовая постоянная, 8,314 Дж/моль К; Т - абсолютная температура, К; F - постоянная Фарадея, 9,65 104 Кл; n - число электронов, принимающих участие в электродной реакции; а(Ох) и а(Red) - активности окисленной и восстановленной форм вещества соответственно.


Если в реакции компоненты находятся в стандартном состоянии (твердые вещества, газы), их активность а = 1. Активности компонентов следует возвести в степени, равные стехиометрическим коэффициентам.
При подстановке всех констант, переходе от натурального логарифма к десятичному и 250С уравнение Нернста принимает вид, в котором применяется для расчета реальных потенциалов окислительно-восстановительных систем:

Методы редоксиметрии классифицируются в зависимости от названия титрантов (табл. 7).
Таблица 7
Характеристика методов редоксиметрии

Метод

Титрант

Стандарт

Индикатор

Объект анализа

Перманга - натометрия

КМnО4

H2C2O4, Na2C2O4

-

Восстановители (Fe, Ti, Sn, Pb, Sr)

Иодометрия

Na2S2O3I2

K2Cr2O7

Крахмал

Окислители(Cu) Восстановители (Sn, Sb, Hg, As)

Дихромато- метрия

K2CR2O7

-

Дифениламин

Восстановители (Fe, Sn, Mn, Cr)

Бромато- метрия

KBRO3

-

Метиловый оранжевый

Восстановители (Fe, Sn, Sb, As)

Для установления точки эквивалентности применяется несколько способов:



Фиксирование точки эквивалентности





Индикаторные способы

Безиндикаторный способ (перманганатометрия)





Редокс-индикаторы (дифенинамин, фенилантравиловая кислота и др.)


Специфический индикатор - крахмал(иодометрия)

Окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы - органические соединения, способные к окислению или восстановлению, причем окисленная и восстановленная формы имеют различную окраску, которая зависит от потенциала системы.


Характеристика важнейших редокс-индикаторов приведена в
табл. 8.
Таблица 8
Окислительно-восстановительные индикаторы

Индикатор

, B (при аH + =1)

Окраска

Ох-формы

Red-формы

Ферроин
Фенилантраниловая кислота
Дипиридил
Дифениламин
Метиленовый синий
Нейтральный
красный

1,06

1,02
0,97


0,76

0,53

0,24


Голубая

Красная
Голубая


Фиолетовая

Голубая

Красная


Красная

Бесцветная


Красная
Бесцветная

Бесцветная


Бесцветная


Для сопряженной редокс-пары индикатора



по уравнению Нернста вычисляют потенциал индикаторной системы:

где — стандартный потенциал индикатора, зависит от РН среды, ионной силы раствора.


Интервал изменения окраски редокс-индикатора ( ) -— интервал потенциалов, внутри которого индикатор изменяет окраску, за его пределами преобладает окраска окисленной или восстановленной форм; рассчитывают по уравнению:

Редокс-индикатор выбирают по кривой титрования.
Требования к редокс-индикаторам:

  • окраска окисленной и восстановленной форм индикатора должна резко различаться и быть интенсивной;

  • окраска индикатора должна изменяться в узком интервале потенциалов от одной избыточной капли окислителя или восстановителя;

  • индикатор должен быть химически устойчив во внешней среде.


Достарыңызбен бөлісу:




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет