Активные центры ионной полимеризации
Монометаллический механизм роста цепи при гетерофазной ионно-координационной полимеризации
жүктеу/скачать 5,09 Mb.
|
Кол 3
- Бұл бет үшін навигация:
- Радикальная сополимеризация (методичка синтез полимеров стр. 23-24)
- Методичка Основные отличие полимеризации от поликонденсации
| Монометаллический механизм роста цепи при гетерофазной ионно-координационной полимеризации
Монометаллический механизм основан на том, что в результате взаимодействия соединения Ti с алкилалюминием атом Ti в кристаллической решетке располагается в центре правильного октаэдра и имеет одну вакантную d-орбиталь, расположенную в одной из вершин октаэдра. Способ ее регенерации после внедрения молекулы мономера по связи Ti — алкил определяет возможность получения той или иной стереоструктуры полимера. Если она регенерируется в исходном положении, то происходит образование макромолекул изотактической структуры. Если расположение вакантной d-орбитали Ti в октаэдрической конфигурации каждый раз изменяется, то образуется синдиотактический полимер. Радикальная сополимеризация (методичка синтез полимеров стр. 23-24) Идеальная, чередующаяся, блочная сополимеризация стр. 25-28 методичка синтез полимеров Методичка Основные отличие полимеризации от поликонденсации - Поликонденсация – ступенчатый процесс, протекающий по механизму замещения. Промежуточные продукты на отдельных стадиях процесса поликонденсации могут быть выделены и охарактеризованы. Полимеризация – цепной процесс, идущий по механизму присоединения, промежуточные продукты практически невозможно выделить. - Полимеризация не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов; - Выделение низкомолекулярного продукта приводит к двум особенностям: во-первых, химическая структура повторяющегося звена молекулярной цепи полимера, полученного поликонденсацией, не соответствует составу исходных мономеров; вовторых, выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции может взаимодействовать с возникающей полимерной молекулой с образованием при этом исходных веществ. Это означает нарушение установившегося равновесия реакции. Сместить его в сторону образования полимера можно, удаляя из сферы реакции низкомолекулярный продукт. - При полимеризации молекулярная масса полимера, как правило, не зависит от продолжительности реакции; при поликонденсации она увеличивается по мере протекания реакции. при поликонденсации это происходит в большинстве случаев Методичка Разновидности поликонденсации По функциональности исходных мономеров и геометрии синтезируемых полимеров. Получение линейных полимеров (полиэтерификация, полиамидирование, полисульфидирование) жүктеу/скачать 5,09 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|