Активные центры ионной полимеризации
Методичка Неравновесная поликонденсация
жүктеу/скачать 5,09 Mb.
|
Кол 3
| Методичка Неравновесная поликонденсация
Неравновесная поликонденсация Отличительной особенностью такой поликонденсации является необратимость. Отсутствие обменных деструктивных реакций объясняется двумя причинами: 1. Процесс проводится при таких низких температурах, когда обменные реакции невозможны, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы образовать полимер. 2. В процессе образуются полимеры такой структуры, что деструктивные реакции в принципе невозможны. Например, при синтезе полисульфидных каучуков образуется хлорид натрия, который не может оказать деструктивного действия на полисульфид. К числу необратимых процессов относятся, например, синтез феноло-формальдегидных смол, полисилоксанов. Типичными примерами низкотемпературной реакции поликонденсации является получение полиамидов и полиэфиров из дигалогенангидридов дикарбоновых кислот и диаминов или дифенолов. Для связывания выделяющегося галогенводорода используют гидроксиды натрия или калия, карбонат калия. Обрыв цепи при неравновесной поликонденсации обусловлен потерей активности функциональных групп по разным причинам. Это может быть: - взаимодействие концевой группы растущей цепи с монофункциональным соединением или примесями; - гидролиз хлорангидридных групп исходного дихлорангидрида или растущих цепей: - дезактивация концевых групп, например, аминогрупп (-NH2) вследствие образования соли: - превращение фенолятов в фенолы : Для ускорения поликонденсации используют катализаторы. В большинстве случаев это те же вещества, которые катализируют типичные реакции конденсации (минеральные кислоты, кислые соли, щелочи, органические сульфокислоты и др.). Поскольку катализатор не влияет на положение равновесия, добавление его не может отражаться на равновесной молекулярной массе полимера. Вместе с тем катализатор может влиять на размер макромолекулы, т.к. он благоприятствует побочным реакциям. жүктеу/скачать 5,09 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|