Активные центры ионной полимеризации
Методичка + лекция классификация по характеру химических процессов (равновесная, неравновесная) см. 20
жүктеу/скачать 5,09 Mb.
|
Кол 3
- Бұл бет үшін навигация:
- Методичка + лекция Деструкционные (побочные) реакции при поликонденсации гидролиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, межцепной обмен
| Методичка + лекция классификация по характеру химических процессов (равновесная, неравновесная) см. 20
Методичка Деструкционные (побочные) реакции при поликонденсации на примере нагревания аминокислот, образование циклического этиленоксалата Деструктивные (побочные) реакции при поликонденсации Деструктивные реакции происходят в результате разрыва эфирных, амидных или других связей в цепи полимера под действием молекул исходных веществ и таких продуктов реакции, как вода, аммиак и др. Наиболее подвержены деструкции макромолекулы с большой молекулярной массой. В принципе процесс поликонденсации мог бы продолжаться до полного исчерпания всех реакционноспособных групп и привести к образованию бесконечно больших молекул, если бы не происходили реакции деструкции. К числу побочных реакций при получении полимеров методами поликонденсации в первую очередь следует отнести реакции циклизации. Поэтому мономеры следует выбирать с таким расчетом, чтобы исключить возможность внутримолекулярной конденсации, приводящей к образованию значительных количеств устойчивых циклических продуктов. Это можно достичь применением исходных компонентов, у которых реакционные группы отделены друг от друга таким числом углеродных атомов, при котором в реакционной системе невозможно образование пяти- и шестичленных циклов. Эти требования хорошо иллюстрируются на примере аминокислот. В ряду аминокислот α-аминокислоты при нагревании дают наряду с низкомолекулярными пептидами дикетопиперазаны О преимущественном образовании циклов по сравнению с высокомолекулярными соединениями необходимо помнить также при получении конденсатов из двух компонентов, например, при конденсации дикарбоновой кислоты с гликолем или диамином. Так, этиленгликоль и щавелевая кислота дают циклический этиленоксалат: Методичка + лекция Деструкционные (побочные) реакции при поликонденсации гидролиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, межцепной обмен 3. Обменные реакции между исходными веществами и макромолекулами, и между самими макромолекулами, приводящие к деструкции, образовавшихся макромолекул. При полиамидировании возможны: Ацидолиз –NH–C(=O)–R–C(=O)–NH–C(=O)–R–C(=O)– + RCOOH → –NH–C(=O)–R–C(=O)–OH + R–C(=O)NH–R–C(=O)– Аминолиз –NH–C(=O)–R–C(=O)–NH–C(=O)–R–C(=O)– + RNH2 → –NH–R–NH2 + R–NH–C(=O)–R–C(=O)– Межцепной обмен –NH–C(=O)–R1–C(=O)–NH–C(=O)–R1–C(=O)–+ –NH–C(=O)–R2–C(=O)–NH–C(=O)–R2–C(=O)– → –NH–C(=O)–R1–C(=O)–NH–C(=O)–R2–C(=O)– + –NH–C(=O)–R2–C(=O)–NH–C(=O)–R1–C(=O)– жүктеу/скачать 5,09 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|