Сигма (s)– байланысы әрекеттесуші атомдар ядроларын жалғастыратын ось бойымен АО қабысуы барысында туындайды (4.5 сурет). s– байланысы екі s–АО, s– және р– АО , екі р– АО, екі d– АО, d–және s–АО және d–және р–АО орбитальдарының қабысуы нәтижесінде түзіледі. Егер р– және d–АО байланыс осі бойымен бағытталса, s – байланысы туындайды.
Пи (p) –байланысы атомдар ядросын жалғастыратын осьтің екі жағына орналасқан АО қабысуының екі аймағымен сипатталады (4.5-сурет). Бұл байланыс атомдардың ядроларын жалғастырып тұратын оське перпендикуляр орналасқан екі р-АО, р- және d-АО немесе екі d-АО қабысуы нәтижесінде түзіледі.
4.5- сурет. s – байланысы түзілгендегі электрон бұлттарының қабысуы.
4. 6-сурет. p – байланысы түзілгендегі электрон бұлттарының қабысуы.