Иван Степанович Алексеев Металлы драгоценные
жүктеу/скачать 5,03 Mb.
|
| Глава 2
И длится серебряный век Второй драгоценный «В саду этом были высажены самые красивые деревья, и самые замечательные цветы, и благоухающие травы, которые только произрастали в этом королевстве. Многие из них были отлиты из золота и серебра… Там мы видели поля, усеянные кукурузой. Стебли ее были из серебра, а початки из золота… В добавление к этим чудесам в саду инков находились всякие животные и звери, отлитые из золота и серебра…» Вот так, как умел, выразил свой восторг испанец, которому – в отличие от всех будущих поколений – посчастливилось увидеть сказочное творение инков – «Золотой сад Куско». Однако восхищение не помешало конкистадорам под предводительством Ф. Писарро разрушить и разграбить и сад, и Куско – столицу инков. Так что мы ничего этого теперь не видим. И где побежденные индейцы спрятали, расставшись лишь с малой долей, несметные богатства в золоте и серебре, не знаем, Об этом уже говорилось в первой главе книги. Повторяться нет смысла. Но есть смысл отметить, что в истории человечества два великих металла – золото и серебро – часто были неразлучны. В России даже родилось необычное словосочетание, исполненное особого смысла: злато-серебро. Сколько содеяно ради этого «тандема». Как сейчас бы сказали, «мегатандема». Эти металлы и в природе нередко тесно спаяны – уже упоминался естественный золото-серебряный сплав электрум. То же и по назначению: оба в прошлом и отчасти сейчас выступают в роли денег, соперничают в ювелирном деле, ценимы в разных религиях, находят достаточно широкое применение в технике. И все же разорвем на время эту связь. И начнем, по возможности тщательное, изучение только серебра, хотя надо признаться заранее, что здесь еще не раз покажет свой желтый лик главный кумир вселенной. Начнем со строгих, точных данных. Еще раз взглянем на одну из самых точных и уважаемых в мире таблиц – Периодическую систему элементов Д.И. Менделеева. В ней серебро находится в таком достойном окружении: При атомном числе 47 атомная масса серебра составляет 107,868. Установлены изотопы 107 и 109. Атомный объем серебра равен 10,3. Плотность – 10,5 г/смг; температура плавления 960,8 °C, кипения 2212 °C; твердость по Бринеллю 25 (по Моосу 2,5). Чистое серебро – металл блестяще-белого цвета. Он тверже золота, но мягче меди, прекрасно поддается полировке и обладает высокой способностью отражать световые и тепловые лучи. Неполированное серебро очень сильно поглощает свет. По электро-и теплопроводности ему практически нет равных. Сопротивление разрыву для волоченой серебряной проволоки – 290 МПа, для отожженной-160 МПа. Серебро очень тягуче, легко прокатывается в тонкие листы толщиной до 0,00025 мм, просвечивающие голубым светом, и вытягивается в тонкую проволоку. Число скручивания для серебряной проволоки диаметром 1,88 мм и длиной 145 мм составляет 62. Многие исследователи наблюдали летучесть серебра при нагревании. В частности, в 1839 г. Лампадиус установил потерю серебра порядка 1 % в час при нагревании до белого каления в открытом тигле, Бертье установил потерю серебра, равную примерно 0,5 % своей массы, при нагревании в фарфоровой печи. Улетучивание серебра происходит интенсивнее в атмосфере кислорода, чем в атмосфере азота. Летучесть серебра обусловлена образованием летучей окиси, устойчивой только при высокой температуре. Установлено, что при нагреве в известковом тигле в пламени гремучего газа серебра кипит, как ртуть, улетучивается в виде окиси серебра и осаждается в виде бледно-желтого сублимата. При критической температуре около 575 °C пары серебра осаждаются. Выше этой температуры большая часть паров не осаждается, ниже этой температуры испарения – сохраняется. Серебро обладает более резко выраженными свойствами металла, чем золото; оно не образует амфотерных гидратов кислородных соединений. Окись и гидрат окиси – малоустойчивые соединения, и непосредственным соединением окись серебра не получается. При нагревании окись легко разлагается. Устойчивый высший окисел, образующий производные соединения, отсутствует, Малоустойчивое, но хорошо известное кислородное соединение – окись серебра Ag,0 легко выделяет кислород при нагревании. При температуре 300 °C окись серебра существует только под давлением 1,5 МПа, вследствие чего серебро не способно окисляться на воздухе. Однако окись серебра при высокой температуре в расплавленном состоянии обладает способностью поглощать количество кислорода, равное 22 объемам самого серебра. При быстром охлаждении на поверхности серебра образуются наросты и происходит разбрызгивание расплавленного металла. При непосредственном воздействии кислорода серебро не окисляется ни при высокой температуре, ни в присутствии щелочей, но окисляется озоном. Известны следующие окислы серебра: Ag4O, Ag2O и AgО. Наиболее устойчив второй окисел серебра, от которого происходят все соли серебра. При нагревании порошкообразного серебра до 300 °C под давлением кислорода не менее 1,5 МПа также образуется окись серебра. По внешнему виду окись серебра представляет собой коричневый порошок. После сушки в диапазоне температур 6080 °C она приобретает почти черный цвет. На воздухе окись серебра притягивает углекислоту. Коллоидный раствор окиси серебра применяется в медицине. Перекись серебра представляет собой черный налет, образующийся на поверхности металлического серебра при действии озона. Перекись серебра содержит 87 % металлического серебра. Карбид серебра обладает взрывчатыми свойствами, особенно в сухом состоянии, даже при умеренном растирании в ступке. Серебро легко растворяется в горячей азотной кислоте. В разбавленной серной кислоте растворение его происходит лишь в присутствии окислителей. Едва заметно серебро растворяется в хлористоводородной кислоте и галоидах. Хорошо растворимо в концентрированной горячей серной кислоте. Серебро очень устойчиво по отношению к щелочам (в лабораториях сплавление с едкими щелочами производят в серебряных тиглях и чашках). В цианистом калии серебро растворяется с образованием двойной соли. Серебро в расплавленном виде смешивается со многими металлами в любых соотношениях; в ограниченных соотношениях – с хромом, марганцем, никелем, молибденом, ванадием, бором и вольфрамом. Не смешивается или смешивается в очень ограниченных соотношениях с железом и кобальтом. Серебро сплавляется и образует химические соединения с магнием, алюминием, ртутью, цинком, кадмием, оловом, сурьмой; дает сплавы без образования химических соединений с медью, свинцом, висмутом, бериллием, золотом и металлами платиновой группы. Образует непрерывный ряд твердых растворов с золотом и палладием. Из серебряных сплавов наибольшее значение имеют сплавы, содержащие медь. Наряду с ними находят специфическое применение сплавы, в состав которых входят цинк, кадмий, никель, алюминий, магний и олово. Что говорит геология об этом металле? В природе серебро образует более 60 минералов, в которых находится в различном состоянии – в основном в сернистых соединениях с высоким содержанием Ад (до 87 %). Однако, несмотря на большое количество минералов серебра в рудах, они встречаются достаточно редко, часто рассеяны среди других минералов. Самородное серебро встречается значительно реже самородного золота, так как легче образует соединения с другими элементами. Самородное серебро представляет собой природный сплав с золотом, медью, железом, висмутом, ртутью, платиной и другими элементами. Встречается в виде неправильных зерен, пластинок, листочков, проволочных и нитевидных выделений. Крупные самородки чрезвычайно редки, их масса может достигать сотен килограммов (существуют фотографии таких самородков), Итак, наука располагает многочисленными данными о серебре. Но, как и в случае с золотом, физика и химия не все могут определить и объяснить в отношении белого металла. Второй мистический Определенная таинственность заключена в самом названии металла. Еще в эллинистическом Египте, а возможно, и раньше серебро часто называли Луной и обозначали знаком Луны. В алхимический период это название серебра было широко распространено. Наряду с ним и с латинским Argentum существовали и тайные названия, например Sidia (id est Luna), terra fidelis, terra coelestis и т. д. Некоторые алхимики считали серебро конечным продуктом трансмутации неблагородных металлов или промежуточным продуктом при получении искусственного золота. Из-за внешнего вида и цвета металла его называли серебром не только древние египтяне, греки, ассирийцы; близкие названия присутствуют и в некоторых современных языках. Филологи полагают, что романские названия серебра произошли из греческого языка (корень «арг» на санскрите означает пылать, быть светлым), тоже связанного с санскритским arjuna (свет), rajata (белый). Труднее объяснить происхождение английского Silver (древнеангл. Seolfor), немецкого Silber (возможно, по имени страны «Салибе» – «богатая») и схожих с ними названий: готского Silubr, голландского zilver, шведского silfer, датского solf. Полагают, что все эти названия произошли от ассирийского Сарпу (sarpu), точнее, Si-ra-pi-im (белый металл, серебро), означавшего также полумесяц – символ богини Игитар, повелительницы любви и плодородия… Что касается происхождения славянских названий сидабрас, сиребро (чешек, стрибро) и древнеславянского (древнерусского) сребро (съребро, съребро, серебро), то большинство филологов связывают их с германским Silber, т. е. с ассирийским Сарпу. Возможно, однако, и другое сопоставление со словом «серп» (по-древнеславянски «сьрп»), которым издавна называли не только орудие труда, но и молодую луну. Так, в Новгородской первой летописи имеется выражение «солнце погибе и явися серпь на небесе». Если в Египте священным металлом было золото, то в древних Ассирии и Вавилоне таким металлом считалось серебро. Там знатные красавицы украшали себя главным образом шедеврами из серебра. Известно, что в византийский период в определенных кругах были распространены одежды из золота, но на самом деле они были изготовлены из тончайших серебряных полосок, которые опускали в расплав золота, а затем оборачивали вокруг шелковых нитей. Что касается мистической стороны серебра, то, надо полагать, это в значительной степени связано с его конкретными «земными» достоинствами. Бактерицидные, полезные для здоровья свойства этого металла, обнаруженные еще в древние времена, наверняка поражали людей: вода, молоко, вино, уксус очень долго оставались пригодными для употребления, если их хранили в серебряных сосудах; серебро, приложенное к ранам, способствовало их заживлению. Было тут отчего признать его волшебным металлом. Надо сказать, что мистика серебра особенная, в высокой степени положительная. У него светлый, более или менее спокойный образ, оно ассоциируется с властью, ему приписывается защитная магия. Уже упоминавшиеся перуанские инки высоко ценили серебро (не в материальном смысле), они говорили: золото – это «пот Солнца», а серебро – «слезы Луны». Благодаря своему ясному цвету оно противопоставлялось темным силам. Китайцы верили, что серебряный медальон защитит ребенка от злых духов. В мировых религиях важнейшие, духовно ценные предметы изготовлялись из серебра или покрывались им. В массивную серебряную оправу заключен святой для мусульман Черный камень в Мекке, к которому прикладываются паломники, веря, что в день Страшного суда он заговорит и назовет перед Аллахом имена всех истинно верующих, прикасавшихся к нему чистыми устами. В буддизме чтятся пять «драгоценных веществ» – золото, серебро, цинк, железо и медь. Поэтому во многих странах статуи Будды изваяны из серебра. В православии серебро также один из наиболее почитаемых металлов, используемый при изготовлении церковной утвари, окладов икон. Гробницы святых и великих деятелей тоже иногда делали из серебра. Например, на раку великого князя Александра Невского, которая была изготовлена в честь его пятисотлетия, пошло первых 90 пудов (1474 кг) алтайского серебра. Однако никогда – ни раньше, ни теперь – уважение или даже почитание не спасало изделия из драгоценных металлов от воровских рук, от злых деяний. Было и такое.. ДЕЛО, КОТОРЫМ ГОРДИТСЯ ФБР События развивались в несколько этапов. Началом можно считать 1987 г., когда на севере Перу проводились археологические раскопки в районе, где еще до нашей эры зародилась древняя цивилизация американских индейцев моче. В гробницу, полную древних украшений и оружия, проникли воры и унесли значительную часть богатств, в том числе редкий боевой доспех знатных моче – щиток для защиты спины в бою. Известно было, что такая защитная пластина весила 2,5 фунта к была сделана из золота, серебра и меди. Грабители выдержали очень большую паузу. Лишь через 10 (!) лет два известных полиции контрабандиста стали искать в Нью-Йорке покупателя редчайшего доспеха. Им довольно быстро удалось найти такого человека, вернее, посредников – специалистов по предметам искусства, которые согласились помочь ворам сбыть добычу. Похитители показали фотографию товара, назвали заоблачную цену – 1,6 млн. долл. и велели ждать. И лишь после паузы в несколько недель преступники снова появились на горизонте. Покупатели, которые умели не пугаться диких договорных цен, ужели еще и ждать. Незаконные владельцы ценного предмета назначили встречу и на сей раз были точны. Но прибыли они в расширенном составе: третьим действующим лицом стал человек, представившийся генеральным консулом Панамы. Как оказалось, тут обмана не было, и консул был подключен не случайно. Но удача отвернулась от преступной троицы. В самый ответственный момент, когда из багажника лимузина появился на свет раритет, из-за спин покупателей как из-под земли вырост какие-то люди. Если кто-то еще не догадался, объясним: все токупатели» и их «помощники» были агентами ФБР, или, как бы сказали у нас, «искусствоведами в штатском». В течение всех этих: лет они держали под контролем многие антикварные магазины и терпеливо ждали разорителей могил. В тот день консулу удалось отвертеться. Он настойчиво напоминал о своем дипломатическом иммунитете, утверждал, что не в курсе происходящего. Говорят, при задержании с ним состоялся такой короткий разговор: – Господа фэбээровцы, я не знал толком ни о характере сделки, ни о виде изделия. А присутствовать при сделке – это не преступление. – Это еще хуже, господин консул – Не понял. – Один ваш знаменитый коллега сказал о подобных дипломатических экзерсисах: это не преступление, а намного хуже – это ошибка. Улавливаете черный юмор? Как бы там ни было, но консула, в отличие от его подельников, отпустили, а его последовавшие шаги уже были безошибочны: он поспешил в «отпуск» и в Нью-Йорк больше не возвращайся. Хотя там его ждут, так как федеральный суд все же вынес ему обвинительный приговор и наказание за «ошибку» еще может его настичь. Знаменитый же драгоценный доспех был возвращен благодарному правительству Перу. Надо сказать, что серебро очень важный для Перу металл и по его добыче страна занимает высокое место в мире. Причем она удерживает его в течение многих столетий. Но начало добычи этого металла связано с другими странами. История добычи серебра Первым значительным источником извлеченного серебра (в отличие от найденного в виде самородков) считается территория Анатолии (современная Турция). То, что там добывалось, поступало в основном в пользование западных культур, развивавшихся на Ближнем Востоке, Крите и в Греции. Во владениях египтян серебряных руд найти не удалось. Но ими оказались богаты Малая Азия и Пиренейский полуостров. Поэтому, начиная с III тысячелетия до н. э., в рабовладельческих государствах Средиземного моря – у хеттов, греков, финикийцев – добыча серебра и торговля им получают развитие. А египтянам приходилось отдавать за него свое золото. Более или менее значительные данные о добыче серебра относятся к периоду после III тысячелетия до н, э. В частности, известно, что халдеи в 2500 г. извлекали металл из свинцово-серебряных руд. Потребность в серебре стимулировала поиски месторождений в других районах; так, вскоре была начата добыча в районе нынешней Армении. После разрушения Минойской (Критской) цивилизации в 1600 г, до н. э. и заката Микенской около 1200 г. до н, э, центр производства металла сместился в Грецию. Там в Лаврионе, недалеко от Афин, и началось производство металла для греческой цивилизации. Известно, что эти шахты были весьма богаты: их добыча с 600 до 300 г. до н. э. составляла около 1 млн тройских унций в год. И в течение почти тысячи лет они оставались самым крупным источником серебра в мире. Значительными оказались и разработки серебра римлянами. Завладев его лучшими месторождениями, которые ранее принадлежали грекам и карфагенянам, они не только отработали уже известные на фантастическую по тем временам глубину (до 1500 м), но и открыли много новых. О масштабах работ свидетельствуют сохранившиеся в районе Лавриона остатки 2000 шахт и горизонтальные горные выработки общей протяженностью более 150 км. Месторождения в районе Картахены отличались таким богатством, что по словам Диодора Сицилийского, во время сильных лесных пожаров серебро текло по руслам ручьев, как вода. Этот район на века обеспечил римлянам мировое первенство по серебру. Их монеты – динарии и антонианы – получили повсеместное распространение. После VIII в. до н. э. торговля серебром охватила другие территории Малой Азии и Северной Африки. В тот же период и позднее развивалась добыча в Испании и других районах Европы. Шахты Испании в течение ряда столетий служили важным поставщиком серебра; правда, после завоевания страны маврами в VIII в. н, э. их разработка была временно остановлена. Этот факт вынудил Европу искать новые источники металла в других странах, главным образом в центральной части континента. Между 750 и 1200 гг. были открыты крупные месторождения, заработали шахты в Центральной и Восточной Европе. Но все-таки в I тысячелетии н. э. Испания доминировала по производству серебра, а в Греции и Малой Азии наблюдался спад. Ощутимый рост производства произошел с 1000 по 1500 г.: выросло число новых месторождений, постепенно улучшались методы добычи и производства металла. Открытие Америки в конце XV в. стало в истории серебра важнейшей вехой. Начало эксплуатации месторождений Нового Света в пользу Испании положила добыча металла в Боливии. Первое крупное производство серебра в Америке было организовано именно в этой стране, затем в Мексике. Перу. Испанские записи показывают, что с 1500 по 1800 г. только в Мексике было произведено около 1,5 млрд тройских унций металла, причем основная масса приходится на период в 100 лет – с 1700 по 1800 г. В Перу (с 1600 по 1800 г.) добывалось в среднем 3 млн унций ежегодно. Город Потоси на боливийском Альтиплано – обширном высокогорном плато в Андах – вырос у подножия гигантской горы, которая практически вся оказалась сложена из серебра. Добыча его там нарастала стремительно: в 1565 г. извлечено металла на 177 тыс. серебряных песо, в 1578 г. – 530 тыс. песо, в 1582 г. – 860 тыс, песо. Население Потоси на дрожжах серебряного бума выросло до 160 тыс. человек, превысив по масштабам того времени даже численность жителей Парижа и Лондона. Владельцы серебряных копей позволяли себе экстравагантный стиль жизни: выписывали из Европы строительные материалы и рояли, фраки и дамские шляпы. По образному выражению одного из хронистов, – если бы из добытого в Потоси серебра сложили мост, то он достиг бы Мадрида». Похожая картина наблюдалась и в Гуанахуато – главной серебряной кладовой Мексики. В целом именно серебро, а не золото Америки (основным центром добычи которого стала Колумбия и особенно район Буритика, эксплуатируемый индейцами с незапамятных времен) питало финансовую мощь испанской короны. Так, с 1503 по 1650 г. на Пиренеи из Нового Света было доставлено 300 т золота и 45 тыс. т серебра, с 1650 по 1800 г. – еще 50 тыс, т серебра. С 1500 по 1800 г, Боливия, Перу и Мексика производили 85 % мирового серебра. Остальные 15 % поступали главным образом из Германии, Венгрии и России, и совсем немного-из Чили и Японии. Одновременно развивались промышленные технологии, в частности метод ртутного амальгамирования. Новые источники и технологии позволили увеличить производство серебра почти на порядок. Так, в течение двадцати лет (с 1850 по 1870 г.) производство серебра в мире составляло 40–80 млн унций ежегодно. Во второй половине XIX в. на рынок серебра выходят другие страны. Значительная часть металла начинает поступать с новых месторождений США в Неваде, Колорадо, Юте. В последнюю четверть XIX в. производство серебра выросло в 4 раза по сравнению со средними показателями первых 75 лет столетия, составив 120 млн унций ежегодно. В 1876–1920 гг. достигнуты новые рубежи как в технологии производства, так и в количестве новых месторождений по всему миру. Практически одновременно были открыты новые запасы в Австралии, Центральной Америке, Европе, Японии. Мировая добыча растет. Первые двадцать лет нового столетия дают рост производства металла еще на 50 %, в результате достигается рекордный уровень в 190 млн унций ежегодно. XX в. был отмечен дальнейшим прогрессом в области горных технологий, созданием новых методов отделения серебра от простых металлов (цинк, свинец, медь и т. д.), что повысило возможности добычи, позволило перерабатывать большие объемы руд, содержащих серебро, в том числе с умеренным и малым содержанием металла. Приведем несколько цифр, связанных с запасами и добычей серебра в мире на конец XX в. Свыше 50 % мировых запасов этого металла в рудах сосредоточено в Северной Америке,12 % – в Африке, 6 % – в Австралии, 3 % – в Южной Америке. По данным Горного бюро США, разведанные запасы 436 основных месторождений мира составляют свыше 250 тыс. т серебра. При этом значительная его часть (почти 90 тыс. т) содержится в месторождениях свинцово-цинковых руд, 43,6 тыс. т – в собственно серебряных рудах, 49,8 тыс. т – в медных и 3,8 тыс. т – в золотых рудах. Что касается объемов добычи, то в 2000 г, первые пять мест в мире занимали Мексика (2840 т), Перу (2520 т), Австралия (2130 т), США (2040 т), Китай (1550 т). Более подробный анализ добычи и рынка серебра в мире на конец прошлого века будет сделан ниже. Сейчас же предлагаем отвлечься от глобальных картин и взглянуть, как развивалось серебряное дело России. «Демидыч, ищи серебро!» Российское серебро, вернее, мастерские изделия из него имеют намного более древнюю историю, чем добыча любимого в России металла. Есть, например, свидетельства тому, что еще в X в. византийцы дивились красоте и изысканности серебряных и золотых украшений на русских послах. Однако все красивые, а также необходимые вещи (например, деньги) в России веками изготовлялись из привозного металла. Такое положение не могло длиться бесконечно долго. Русские князья и цари верили, что их земли богаты благородным металлом. В XV в. энергичные поиски серебряных месторождений начинаются в России. В 1488 г. русский царь Иван III обратился к венгерскому королю Матиашу I Корвину через его посла с просьбой прислать мастера, «который руду знает золотую и серебреную, да который бы руду умел и разделити с землею, занеже в моей руда золотая и серебреная есть, да не умеют ее разделити с землею». С подобной же просьбой обращался Иван III и к другим правителям. В «наказной памяти» (инструкции) Юрию Тарханиоту и Ивану Халепе, ехавшим в 1489 г. послами к Фредерику III, императору германскому, поручено «добывати им Великому князю мастеров: рудника, который руду знает золотую и серебреную, да и другова мастера, которой умеет от земли разделити золото и серебро», В разные российские земли отправляются экспедиции для поиска серебра. Есть данные о том, что в 1491 г. из Москвы на Печору была отправлена партия «искати руды серебряные». Не нашли. Неудачи не останавливали россиян, поиски продолжались. В том же году Иван III направил в Северное Приуралье «руды искати серебреные… Ивана да Виктора, а с ними Андрюшку Петрова, да Василья, Иванова сына, Болтина да грека Мануйла, Лариева сына». Эта первая экспедиция рудознатцев сообщила, что нашла «руду серебреную и медяную в великого князя вотчине на реце на Цымле» (Цильме). Стремление русских царей найти драгоценный металл и научиться извлекать его из руд не ослабевает и в следующие годы. В 1557 г. вологодский дворянин Осип Непея, посланный Иваном IV в Лондон, привез оттуда, вместе с прочими ремесленниками и мастеровыми, несколько мастеров горнорудного дела. В 1584 г. в Москве был создан государев Приказ каменных дел – первое в России государственное управление по разведке и разработке недр. В 1600 г. издано «Горное Узаконение», призывавшее «сыскивать золотых и серебреных, медных и иных руд». В «наказной памяти» Роману Бекману, отправленному в Любек, сказано: «Да посланы с Романом Государевы, Царевы и Великого князя Бориса Федоровича всея Руси самодержца, опасные грамоты рудознатцам, которые знают находити руду золотую и серебреную… чтоб мастеровые люди, рудознатец, ехали к Царскому Величеству своим ремеслом послужить…» жүктеу/скачать 5,03 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|