Учебное пособие для спо нижнекамск 2015 Х 98 Печатается по решению редакционно-издательского совета нхти фгбоу


ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЭТИЛБЕНЗОЛА ОКИСЛЕНИЕМ ЭТИЛБЕНЗОЛА



Pdf көрінісі
бет29/35
Дата28.09.2023
өлшемі1,09 Mb.
#182883
түріУчебное пособие
1   ...   25   26   27   28   29   30   31   32   ...   35
Байланысты:
nchti Хуснутдинов-а2-кафедра-ХТОВ

ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЭТИЛБЕНЗОЛА ОКИСЛЕНИЕМ ЭТИЛБЕНЗОЛА 
Цель работы:
1)
изучение процесса окисления этилбензола кислородом воздуха в 
присутствии катализатора (соль, гидроксид металла постоянной и переменной 
валентности); 
2)
изучение влияния факторов на состав продуктов окисления (темпе-
ратура, давление, время). 
Краткая теория 
Радикально-цепное окисление осуществляют главным образом в жидкой 
фазе в гомогенных условиях. Данное окисление можно подразделить на две 
группы: термическое (автоокисление) и катализируемое солями металлов пере-
менной валентности, например кобальт. 
Механизм образования продуктов окисления 
При окислении углеводородов образуется целый ряд молекулярных про-
дуктов: гидропероксиды, спирты, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, 
сложные эфиры и некоторые более сложные полифункциональные соединения. 
Промежуточными активными частицами являются радикалы со свободной ва-
лентностью на атоме углерода ( ) или на кислородных атомах (

). 
Гидропероксиды – это первичные молекулярные продукты окисления уг-
леводородов. Звено цепи при их образовании таково:
Последняя реакция – взаимодействие пероксидного радикала с углеводо-
родом – определяет строение образующегося гидропероксида и последующих 
продуктов окисления. При этом соблюдается обычный для радикальных реак-
ций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, опреде-
ляемый относительной стабильностью промежуточного радикала . Вследствие 
этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении алкиларома-
тических соединений становится α – положение боковой цепи по отношению к 
ароматическому ядру, для олефинов – аллильное положение. Кроме того, для 
углеводородов всех классов справедлива известная последовательность, в из-
менении способности к замещению атомов водорода находящихся при разных 
углеродных атомах (трет-> втор-> перв-). 
Гидропероксиды относятся к числу довольно нестабильных соединений, 
превращающихся при окислении в другие продукты. Поэтому их концентрация 
в реакционной массе, особенно при каталитическом окислении или при повы-
шенных температурах невелика. Наиболее нестабильны первичные гидропе-
роксиды (RCH
2
OOH или ArCH
2
OOH) и, наоборот, относительно стабильны 
третичные гидропероксиды, из которых гидропероксиды изобутана и изопро-
пилбензола ((CH
3
)
3
COOH, C
6
H
5
-C(CH
3
)
2
OOH) являются промышленными про-
дуктами. Из вторичных соединений относительно стабильны гидропероксиды 
циклоалканов С
8

12
, олефинов и алкилароматических соединений. 


39 
Первое крупное производство гидропероксидов было осуществлено в 1949 
году в Советском Союзе как составная часть открытого П.Г.Сергеевым, Б.Д. 
Кружаловым и Р.Ю. Удрисом кумольного метода получения фенола и ацетона: 
Некоторые гидропероксиды применяются как инициаторы полимеризации, 
а в последнее время их значение возросло в связи с разработкой нового процес-
са эпоксидирования олефинов: 
В промышленности в наиболее крупных масштабах получают гидропе-
роксид изопропилбензола (кумола), в менее значительных – гидропероксиды м- 
и п-цимола (изопропилтолуола) и м- и п-диизопропилбензола для их после-
дующего превращения соответственно в фенол, м- и п-крезол, резорцин и гид-
рохинон. Для эпоксидирования олефинов используют главным образом гидро-
пероксиды этилбензола и изобутана, а для одного из способов синтеза изопрена 
нужен трет-пентилгидропероксид. Все они относительно стабильные вещества, 
особенно в растворах исходных углеводородов, в таком виде они нередко ис-
пользуются при дальнейшей переработке. Однако гидропероксиды получают и 
в концентрированном виде (80-95%), тогда обращение с ними требует специ-
альных мер безопасности (отсутствие перегревов и катализаторов разложения – 
металлов переменной валентности и их солей, кислот). 
При получении гидропероксидов всегда образуются побочные продукты
главным образом спирты и в меньшем количестве кетоны. Так, при окислении 
кумола получаются диметилфенилкарбинол и ацетофенон, причем характер ки-
нетических кривых показывает, что спирт является последовательным продук-
том превращения гидропероксида, а кетон образуется параллельно с ним из пе-
роксидного радикала: 
Аналогично при окислении этилбензола получаются метилфенилкарби-
нол (С
6
Н
5
СН(ОН)СН
3
) и ацетофенон, из изобутана – трет-бутанол, ацетон и ме-
танол. 
Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным об-
разом снижение температуры и степени конверсии; эти параметры поддержи-
вают на оптимальном уровне, зависящем от экономических факторов. Так, при 
окислении алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 


40 
100-120 
0
С, а при окислении изобутана 120-150 
0
С. Полезно снижать темпера-
туру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его раз-
ложения. Чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ог-
раничивают степень конверсии в пределах от 30% (при окислении кумола) до 
10% (для этилбензола). 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   25   26   27   28   29   30   31   32   ...   35




©engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет