39
Первое крупное производство гидропероксидов было осуществлено в 1949
году в Советском Союзе как составная часть открытого П.Г.Сергеевым, Б.Д.
Кружаловым и Р.Ю. Удрисом кумольного метода получения фенола и ацетона:
Некоторые гидропероксиды применяются как инициаторы полимеризации,
а в последнее время их значение возросло в связи с разработкой нового процес-
са эпоксидирования олефинов:
В промышленности в наиболее крупных масштабах получают гидропе-
роксид изопропилбензола (кумола), в менее значительных – гидропероксиды м-
и п-цимола (изопропилтолуола) и м- и п-диизопропилбензола для их после-
дующего превращения соответственно в фенол, м- и п-крезол, резорцин и гид-
рохинон. Для эпоксидирования олефинов используют главным образом гидро-
пероксиды этилбензола и изобутана, а для одного из способов синтеза изопрена
нужен трет-пентилгидропероксид. Все они относительно стабильные вещества,
особенно в растворах
исходных углеводородов, в таком виде они нередко ис-
пользуются при дальнейшей переработке. Однако гидропероксиды получают и
в концентрированном виде (80-95%), тогда обращение с ними требует специ-
альных мер безопасности (отсутствие перегревов и катализаторов разложения –
металлов переменной валентности и их солей, кислот).
При получении гидропероксидов всегда
образуются побочные продукты,
главным образом спирты и в меньшем количестве кетоны. Так, при окислении
кумола получаются диметилфенилкарбинол и ацетофенон, причем характер ки-
нетических кривых показывает, что спирт является последовательным продук-
том превращения гидропероксида, а кетон образуется параллельно с ним из пе-
роксидного радикала:
Аналогично при окислении этилбензола получаются метилфенилкарби-
нол (С
6
Н
5
СН(ОН)СН
3
) и ацетофенон, из изобутана – трет-бутанол, ацетон и ме-
танол.
Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным об-
разом снижение температуры и степени конверсии; эти параметры поддержи-
вают на оптимальном уровне, зависящем от экономических факторов. Так, при
окислении алкилароматических углеводородов
поддерживают температуру
40
100-120
0
С, а при окислении изобутана 120-150
0
С. Полезно снижать темпера-
туру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его раз-
ложения. Чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ог-
раничивают степень конверсии в пределах от 30% (при окислении кумола) до
10% (для этилбензола).
Достарыңызбен бөлісу: