Министерство науки и высшего образования республики казахстан
«СОВРЕМЕННЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ И ТЕНДЕНЦИИ ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ В XXI ВЕКЕ»
жүктеу/скачать 7,98 Mb. Pdf көрінісі
|
XXI ҒАСЫРДАҒЫ ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯНЫҢ ЗАМАНАУИ ЖЕТІСТІКТЕРІ МЕН ТЕНДЕНЦИЯЛАРЫ-ХИМИЯ-2023-06-05 14 54 57pm
| «СОВРЕМЕННЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ И ТЕНДЕНЦИИ ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ В XXI ВЕКЕ»
«XXI ҒАСЫРДАҒЫ ХИМИЯ ЖӘ НЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯНЫҢ ЗАМАНАУИ ЖЕТІСТІКТЕРІ МЕН ТЕНДЕНЦИЯЛА РЫ» РАДИКАЛЬНЫЙ ОБМЕН БРОМА НА ЙОД В 3-БРОМПРОПЕНЕ И ТРИБРОММЕТАНЕ НҰРМӘДИ С. С. преподаватель (ассистент), Торайгыров университет, г. Павлодар АМРИЕВ Р. А. к.х.н., профессор, Торайгыров университет, г. Павлодар Одной из актуальных задач химии галогенорганических соединений является разработка эффективных методов синтеза алифатических йодсодержащих соединений. Одним из важных методов в процессах взаимопревращения функциональных групп является обмен галогена на другой галоген в органических соединениях. Особый интерес представляет обмен галогена (брома, хлора) на йод – один из важнейших методов синтеза йодорганических соединений. Наиболее известным вариантомобмена галогена на йод является реакция Финкельштейна – нуклеофильное замещение брома и хлора на йод в галогеналканах под действием иодида натрия в ацетоне. Однако эта реакция непригодна для обмена хлора на йод в геминальных и вицинальных дихлорпроизводных алканов [1,2]. В условиях реакции Финкельштейна невозможен обмен галогена (брома, хлора) на йод в третичных галогеналканах и полигалогенметанах (например, в трибромметане). Ввиду ограниченности методов синтеза йодорганических соединений значительный интерес представляют реакции радикального обмена брома и хлора на йод в галогеналифатических соединениях под действием йодоформа или йода в присутствии пентакарбонила железа [3-5]. Известная способность пентакарбонила железа участвовать а процессах переноса атома галогена от полигалогенметанов на растущие радикалы в реакциях радикальной теломеризации [6] натолкнула на использование пентакарбонила железа как инициатора обмена брома и хлора на атом йода. Реакции радикального обмена атома галогена на йод в галогеналифатических соединениях позволяют возможным использование йодоформа и йода как реагентов обмена брома и хлора на йод, в том числе в тех случаях, когда обмен галогена на йод невозможен по реакции нуклеофильного замещения. В соответствии с результатами радикального обмена галогена на йод в галогеналканах можно ожидать, что реакция обмена галогена на йод при инициировании пентакарбонилом железа особенно легко будет протекать в случае 3-бромпропена, содержащего гомолитический подвижный атом брома. Действительно, 3-бромпропен очень легко обменивает свой бром на атом йода под действием йодоформа или йода в присутствии пентакарбонила железа. Обмен брома на йод в 3-бромпропене при действии йодоформа легко осуществляется с образованием 3-йодпропена. Следует отметить, что под действием йодоформа лучший выход 3-йодпропена получен за 0,5 часа при температуре 75–80 ℃ . Ещё быстрее и лучше идет обмен брома на йод в 3-бромпропене под действием йода. Под действием йода лучший выход 3-йодпропена получен за 0,25 часа при температуре 75–80 ℃ . Наиболее интересным оказался радикальный обмен брома на йод в трибромметане, инициируемый пентакарбонилом железа при действии, как йодоформа, так и йода. Обмен атомов брома на атомы йода в трибромметане под действием йодоформа в присутствии Fe(CO) 5 протекает с образованием дибромйодметана и бромдийодметана. В реакции обмена брома на йод с CHB r3 под действием йодоформа роль Fe(CO) 5 может заключаться в генерировании радикалов • C HJ 2 отрывом йода от CHJ 3 . |